含MPEG侧链的磷手性螺旋聚合物自组装材料的合成与表征

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合成了一种新型含薄荷醇基苯氧基丙炔磷酰胺单体(1a)和含不同长度MPEG侧链的丙炔酸酯单体(1b-3b)。采用柱层析及诱导结晶拆分对映体(1a),31pNMR表征可知对映体1a可成功拆分,以(nbd)Rh+[η6-C6H5B-(C6H5)3]为催化剂,对单体1a进行均聚,单体1a与1b-3b进行共聚,制得产率42.6%-80.3%,相对数均分子量Mn=1.8×104-2.4×104的聚合物。圆二色光谱(CD)、紫外(UV-vis)表征发现聚合物具有很强的光学活性且能形成单一方向的螺旋构象。考察了单体拆分程度不同对聚合后螺旋性能的影响以及嵌段共聚物中聚乙二醇链长、放置时间、不同溶剂中温度对光学活性的影响,以及不同比例的CHCl3/CH3OH混合溶剂对均聚物和共聚物光学活性的影响。研究发现不同配比的CHCl3/CH3OH混合溶剂对均聚物及共聚物二级结构的影响差异显著。聚合物在CHCl3/CH3OH混合溶剂稳定性优于在CHCl3溶剂中。聚合物在不同溶剂中可以组装成球形、片层以及棒状等形态。
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