基于脒基的多齿氮配体金属化合物的合成与催化

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本论文的工作主要是围绕基于脒基的多齿氮配体来展开,包括:使用一条高效,易处理新路线合成硅桥联双脒基中性配体;进一步得到了一系列硅桥联双脒基金属有机配合物,并对其进行了表征,还使用这些配合物进行了催化乙烯聚合和丙交酯开环聚合的性能研究。另外还发现了一种合成硅桥联脒基氨基化合物的新方法。第一章导论——介绍了与本论文研究工作有关的研究背景。包括:(1)脒基化合物及成键模式。(2)脒基金属有机化合物的制备方法;(3)脒基金属有机化合物的研究进展;(4)脒基金属有机化合物的应用。Scheme1第二章使用一条高效,易处理新路线合成硅桥联双脒基中性配体。Scheme1下面用得到的中性配体直接与金属氯化物反应,得到了相应的第四族金属有机化合物。发现产物2a,2a’具有溶剂效应,其在不同的结晶溶剂中呈现不同的配位方式,并且可以相互转化。第三章将硅桥联双脒基中性配体锂化后得到配体转移试剂Li4{SiMe2[NC(Ph)N(Bu)]2}2,再与第四族的金属氯化物反应,获得了相应的硅桥联双脒基金属化合物。并使用3b进行了催化乙烯聚合的研究。Scheme2Scheme2第四章由硅桥联双脒基中性配休a出发,与无水金属氯化物ZnCl2或者二乙基锌发生反应,得到新型的金属锌化合物。然后再用所得到的金属锌化合物4c用于催化丙交酯开环聚合反应。Scheme3Scheme3第五章找到了一条合成硅桥联脒基氨基化合物的简便路线,只需要使用正己烷作为反应溶剂便可实现。具有转化率高和副反应少的特点。另外还得到了硅桥联脒基氨基锂盐5a和硅桥联脒基氨基锂钠双金属化合物5b。Scheme4
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