【摘 要】
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近几年,随着有机化学的快速发展,过渡金属催化的C-H活化反应引起大家的广泛关注,成为了当前研究的热点,已成为一种构建复杂分子的强有力的策略,并且在生物活性分子、医药和新型有机功能材料的合成中得到了广泛的研究和应用,此类反应具有选择性高(包括区域选择性、立体选择性、化学选择性等),反应条件温和,操作简单,反应时间短,原子经济性高等特点,符合绿色、高效和经济的发展理念。钯、铱、铜、铁、铑等过渡金属在催
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近几年,随着有机化学的快速发展,过渡金属催化的C-H活化反应引起大家的广泛关注,成为了当前研究的热点,已成为一种构建复杂分子的强有力的策略,并且在生物活性分子、医药和新型有机功能材料的合成中得到了广泛的研究和应用,此类反应具有选择性高(包括区域选择性、立体选择性、化学选择性等),反应条件温和,操作简单,反应时间短,原子经济性高等特点,符合绿色、高效和经济的发展理念。钯、铱、铜、铁、铑等过渡金属在催化C-H活化的反应中应用较为广泛。而在这些金属中,铑(Ⅲ)催化C-H活化反应由于具有催化活性较高,催化剂的用量较低,官能团兼容性好,高位点选择性,反应条件简单等自身的优点而脱颖而出。本论文主要对环丁烯酮参与的铑(Ⅲ)催化C-H键活化反应进行研究,通过铑(Ⅲ)催化的氮杂环芳烃的C-H键活化与环丁烯酮的实现偶联,获得一系列查尔酮类化合物,而且通过X-单晶衍射确定了其结构。具体内容如下:我们对不同导向基的芳烃进行了考察,之后通过对环丁烯酮的开环条件(包括添加剂、溶剂、反应温度及时间等诸多因素)的考察,在最优条件下,我们对反应体系的普适性进行了考察,并讨论了电子效应与位阻效应对反应体系的影响,并对产物进行了衍生化。同时,我们对反应机理进行了探究,通过H/D交换实验、KIE等实验,提出了可能的反应过程。
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吲哚萜类化合物是一类重要的天然产物,因其独特的结构和广泛的生物活性,而备受化学家的关注,发展该类化合物高效合成方法意义重大。Heck串联反应是构筑吲哚等杂环骨架的有效方法,但是用酚作为Heck环化碳钯中间体的捕获试剂,进而发生去芳构化的反应的例子少见报道。我们选用1,3-二甲基萘酚和N-(2-碘苯基)联烯胺做为模板反应底物,用[Pd(C3H5)Cl]2做催化剂,对手性配体、反应溶剂、温度等反应条件
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