【摘 要】
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MOFs是由配体和金属离子组成的有序的有机-无机杂化材料,它具有比表面积大,合成可调控等优点,被广泛应用于气体吸附分离、催化、载药、光电材料和传感材料的研究。为了得到结
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MOFs是由配体和金属离子组成的有序的有机-无机杂化材料,它具有比表面积大,合成可调控等优点,被广泛应用于气体吸附分离、催化、载药、光电材料和传感材料的研究。为了得到结构新颖的功能化MOFs,本文设计合成了一系列以咪唑、苯并咪唑为端基的有机配体,研究了它们与过渡金属的自组装化学,得到了19个未见文献报道的化合物,通过X-射线单晶衍射、粉末衍射、红外、元素分析表征了它们的结构,并对部分化合物的荧光性质及阴离子交换性质进行了研究。一、2,7-二溴芴具有良好的光电性质,并且其9,9’位和2,7位容易修饰。基于此,本文设计合成了12个以芴为母体,咪唑、苯并咪唑为端基的对称有机配体。用1H NMR、IR、熔点、元素分析对配体进行了基本的表征,并研究了部分配体的单晶结构。此外,还对它们的荧光性质进行了研究。二、研究了配体L1与Co(NO3)2的自组装化学,探索了不同溶剂分子对MOFs结构的影响,在组装过程中得到了5个(1-5)未见文献报道的化合物。表征了化合物1-5的纯度和1-4的热稳定性。除此之外,还研究了5的阴离子交换性质。研究结果表明,5中的硝酸根离子可以被叠氮酸根、硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根交换,实现了不同形状的阴离子之间的交换。三、研究了芴类配体与过渡金属的自组装过程,得到了12个结构新颖的配位化合物。讨论了部分化合物的荧光性质及在自组装过程中金属及共配体对MOFs结构的影响。四、在本组研究成员研究的基础上,合成了6个1,3,4-Oxadiazole杂环桥连的半刚性配体,并研究了它们与共配体及过渡金属的混配自组装反应,得到了2个新型配合物,并对配合物的结构进行了表征。经过研究发现,以芴为母体,咪唑为端基的对称有机配体与过渡金属具有良好的配位能力,得到的部分配合物具有较好的荧光性质,为制备光学材料打下了基础。
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