SBA-15分子筛负载的钴费-托合成催化剂结构及催化性能的研究

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费-托合成是CO和H2在催化剂的作用下转化为液体燃料的过程。而其中钴基催化剂由于其高的重质烃选择性、经济性而日益受到重视。中孔分子筛具有单一可调的中孔孔径和大的比表面积。以中孔分子筛作钴催化剂的载体时,可以利用其大的比表面积获得高度分散的钴催化剂,在分散较好的催化剂内,由于载体空间的影响,催化剂载体的孔径大小能显著影响活性相的还原度、形貌、吸附、活性、选择性。 本文工作采用等体积法制备钴基催化剂,催化剂在直径为2.5cm的固定床反应器中评价,采用BET方法、X-射线衍射、透射电子显微镜、程序升温还原、氢气-程序升温脱附及氧滴定等手段表征催化剂。对大孔径SBA-15的合成方法、不同孔径SBA-15负载的钴催化剂的结构以及钴负载量对Co/SBA-15催化剂的结构及费托反应性能的影响进行研究,结果表明: SBA-15的孔径主要受两个因素的影响,即扩孔剂的加入量以及晶化温度,仅仅改变其中一个因素不能有效的控制SBA-15的孔径,当两者结合时,能很好的控制SBA-15的孔径大小。 对于不同孔径的SBA-15负载的相同钴负载量催化剂,随载体孔径的不同,钴簇直径也不同,晶粒直径的随载体孔径的增大而增大,金属钴的分散度随载体孔径的增大而降低,进而可以通过控制载体孔径的大小控制金属钴的晶粒大小。 在SBA-15的中孔结构中引入不同含量的钴后,其中空结构仍然保持,一些载体的孔道内填充了小的金属微粒。随着钴负载量的增加,钴氧化物种的晶粒尺寸增加,分散度下降,还原度升高,导致其对费-托合成的活性及C5+的选择性增大,烯烃对烷烃的比例比随着碳链的增长而增加。
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