多金属羧基配休类MOFs材料吸附噻吩性能的研究

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由于具有结构多样性、不饱和吸附位及高比表面积等优点,金属有机骨架材料(MOFs)在燃油深度脱硫领域受到研究人员的广泛关注。然而,单金属不饱和吸附位限制了 MOFs材料的选择性和吸附容量,另外较差的水热稳定性是限制MOFs推广应用的重要原因。针对上述问题,本论文设计合成了多金属羧酸配体类MOFs材料并研究其吸附噻吩性能,主要分为以下三个部分:1.以均三苯甲酸(H3BTC)为单配体,铜、锌和镍为金属源,采用水热合成技术设计合成了含三金属的MOFs材料Zn/Ni/Cu-BTC。运用N2吸附、SEM、XRD、ICP和单晶结构解析等技术对材料进行了表征,并运用静态法考察了其吸附噻吩的性能。结果表明,所合成的MOFs材料均具有相同的正八面体结构,BET比表面积在1047~1386 m2/g范围。在300 ℃高温下,材料仍然具有良好的热稳定性。静态吸附实验结果表明,在脂肪、芳香和混合模型油中,Zn/Ni/Cu-BTC对噻吩的饱和吸附容量分别为330、169和304 mg/g,高于相关文献报道。吸附过程符合Langmuir等温模型和准二级动力学模型。2.以H3BTC为配体,锌、镍和铜为金属源,磷钨酸(PTA)为修饰剂,采用一锅水热合成法制备PTA@Zn/Ni/Cu-BTC材料。运用N2吸附、SEM、XRD、TGA和FT-IR对其结构进行了表征,并研究了磷钨酸修饰前后材料吸附噻吩的性能。结果表明,PTA@Zn/Ni/Cu-BTC为正八面体结构磷钨酸的掺杂导致BET比表面积从1229 m2/g减小至294m2/g,降低了 76%,在300℃高温下,材料结构依然保持稳定。Zn/Ni/Cu-BTC在磷钨酸修饰后,噻吩硫的吸附容量从330mg/g提高到391mg/g,增加了 18.5%。PTA@Zn/Ni/Cu-BTC对噻吩硫的吸附过程符合Langmuir等温模型和准二级动力学模型。3.以高锰酸钾氧化2-溴-1,3,5-三甲基苯制备2-溴-1,3,5-均三苯甲酸配体,以铜为金属源,采用水热合成技术制备了含溴基团的疏水性材料即Br-Cu-BTC。运用N2吸附、XRD和FT-IR等技术对Br-Cu-BTC材料进行了表征,并研究其对含水燃油中噻吩的吸附性能。结果表明,Br-Cu-BTC为微孔和介孔并存的正八面体晶体多孔结构,BET比表面积603m2/g,孔容0.29mL/g,平均孔径3.42nm。由于疏水基团-Br的引入,提高了材料的疏水性能,降低了水分子与噻吩分子的竞争吸附作用,噻吩硫的吸附容量从208 mg/g 提高到 247mg/g,增加了 19%。
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