【摘 要】
:
过渡金属具有丰富的成键方式和多样的化学性质,尝试把两种过渡金属催化剂应用到同一个反应体系中实现联合催化,可以突破单一催化剂体系的局限性,避免中间体的分离纯化一步构
论文部分内容阅读
过渡金属具有丰富的成键方式和多样的化学性质,尝试把两种过渡金属催化剂应用到同一个反应体系中实现联合催化,可以突破单一催化剂体系的局限性,避免中间体的分离纯化一步构建结构复杂目标分子,发展出单一催化剂不能实现的新型反应,提高反应效率和选择性,提高反应经济性、环保性,成为一种重要、高效的合成方法。螺缩酮骨架是很多生物活性天然产物和药物分子的重要结构单元,其独特的分子结构和良好的生物活性吸引了众多研究小组的关注,已有合成螺缩酮化合物的方法大多需要构建复杂的原料前体,因此探索简单有效合成螺缩酮的方法是十分必要的。基于此研究背景,本论文发展了一种利用Au(Ⅰ)/Sc(OTf)3双金属催化体系,以简单易得的邻羟基苄醇和炔醇或炔酰胺为原料高产率、高非对映选择性合成螺缩酮化合物的方法。反应能在温和的条件下快速完成(反应时间小于5 min),表现出极高的反应活性,催化剂用量降低至0.5 mol%Au(Ⅰ)和1 mol%Sc(OTf)3反应依然保持较高的活性,反应底物范围广,能扩大到克量级。深入研究反应的机理,提出了两种反应路径:邻羟基苄醇在σ酸金属催化剂Sc(OTf)3活化下脱水生成高活性邻苯醌中间体M1,炔醇或炔酰胺在π酸Au(Ⅰ)活化碳碳三键下发生分子内5-exo-dig环化得到活性中间体富电子环外烯基醚M2,两个高活性物种M1和M2发生反电子需求的杂Diels-Alder反应,实现双金属协同催化。或者炔醇和邻苯醌中间体M1发生迈克尔加成得到中间体4,Au(Ⅰ)活化中间体4的碳碳三键,发生5-exo-dig亲核环化反应得到氧鎓离子,进而C-O键断裂同时生成M1和M2,即双金属接力催化构建螺环骨架。进一步我们尝试多种方法控制反应的对映选择性,虽然没有得到优秀的结果,但是也为螺缩酮衍生物的不对称合成提供了数据支持。
其他文献
背景:冠心病俨然已经成为人类的主要杀手,随着全球化进程的加速,心脑血管病在发展中国家发病率显著增高。随着治疗冠心病的手段和方法日益增多,创伤小、恢复快、住院时间短的介入治疗成为很多冠心病患者的首选。但在复杂多支血管病变中外科方式治疗的优势是不可替代的。首先,再狭窄率一直是介入治疗的不可忽视的主要问题,在支架内狭窄处再次放入普通支架,半年的再狭窄率为30%左右,即便放置药物涂层支架,再狭窄率也在5%
脑梗死是脑血管闭塞引起脑缺血所致的脑血管疾病,患者患病后,病程长,预后差,其致残率、死亡率甚高,治疗不彻底易复发,是当今威胁人类生命和健康的主要疾病之一。
随着互联网技术和GPS技术的发展,CORS已经逐步成为矿区测绘生产的主要方法,目前基于单基站CORS的RTK作业半径已经扩大到40 km,能够快速实现事后差分和厘米级实时定位,完全满足矿区开采沉陷监测的要求。本文针对基于单机站CORS的RTK作业范围广、精度高、可全天候单机作业等特点,结合工程实例探讨了单机站CORS在矿区开采沉陷监测中应用的可行性。
我站1997年-2003年共收治人工流产术漏吸患者20例。20例均为门诊患者。其中本站17例,外院3例。年龄22-41岁,平均31岁。初产妇12例,经产妇8例,6例有剖宫产史,5例为过期流产(B超提示
目的:脂蛋白(a)(Lipoprotein(a),Lp(a))水平作为一种新的冠心病(Coronary heart disease,CHD)危险因素,已逐渐获得关注,目前Lp(a)与冠脉疾病的相关性的实验研究多为国外人群
研究了产甘油假丝酵母细胞回用生产甘油的反复分批发酵。实验结果表明:第一级发酵培养基KH2PO4浓度为0.4g·L^-1,回用培养基的最适KH2PO4浓度为0.1g·L^-1,当上一批次发酵
心理护理是护士在护理过程中通过自己的行为、言语、态度、表情和姿势等改变患者的心理状态和行为,使之有利于疾病的转归。当肺结核病发生明显病理改变以后病人会产生消极、多
运用功率谱分析、自相关分析、相图、关联维数和K熵等非线性分析技术对汽液固三相流动沸腾传热系统中的温度波动信号进行了定性和定量研究.研究表明:此类系统具有非线性混沌