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邻苯二甲酸酯(Phthalate esters,PAEs)由于其优越的综合性能,被广泛应用于各类塑料产品、纺织品、日用品和建筑材料等中,以作为塑料产品的增塑剂为主。随着塑料工业的发展,PAEs已成为环境中普遍存在的污染物。由于其在环境介质中的高检出率和高含量,以及对动物和人体健康的潜在危害,目前PAEs污染已成为人们关注的焦点。广东省是我国塑料工业分布最广泛的城市,研究表明,该地区各环境介质普遍受到PAEs的污染,且其含量远高于其他地区。为了解广东沿海海域生物受PAEs污染状况,我们首先建立了海洋生物体中15种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱分析方法。在此基础上,在广东、广西沿海及南沙群岛海域采集了85种类型生物(鱼、虾、贝类和蟹类等)共150个样品,对其中的PAEs进行定量分析。在对生物体内PAEs含量和组成分析的基础上,初步探讨了生物的生活习性、代谢转化和海域周边环境等对生物体内PAEs含量和富集特征的影响,并对研究海域生物体内PAEs的人群健康风险进行了初步评价。主要结论如下:1.建立了超声提取,中性Al2O3填充柱净化,极性递增的有机溶剂顺次洗脱,气相色谱-质谱测定海洋生物组织中15种PAEs的方法。对超声提取、柱层析净化和气相色谱-质谱仪分析条件进行了优化,结果表明,15种PAEs在质量浓度为0.05~1.0mg/L范围内线性关系良好,相关性系数(r)不低于0.9991;高、中、低3个加标水平的回收率范围为81%~123%,相对标准偏差均小于15%;方法的检测限(LOD)和定量下限(LOQ)范围分别为0.04~1.18g/kg和0.20~4.00g/kg。该方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度高、重复性好等特点,是一套行之有效的生物样品中PAEs的检测方法。2.研究海域生物体中PAEs含量水平(1)沿海9个海域共采集生物样品107个,生物体中15种PAEs总含量范围为48.9g/kg(深圳湾-鲬鱼)~2136g/kg(大亚湾的长毛对虾),平均值和中值分别为311g/kg和263g/kg。PAEs在生物体内的富集具有物种依赖性。以平均值计,研究海域生物体中15PAEs的平均值高低顺序为:大亚湾(1107g/kg)>南澳岛(407g/kg)>珠江口-万山群岛(398g/kg)>博贺港(354g/kg)>考洲洋(315g/kg)>钦州湾(256g/kg)>湛江港(219g/kg)>大鹏湾(189g/kg)>深圳湾(163g/kg)。沿海不同海域的同类生物之间PAEs含量有一定的差异,某些海域之间的差异达到了统计学显著水平(P<0.05)。(2)南沙群岛海域共采集生物样品(除鲨鱼外)19个,15PAEs含量范围为5.47~196μg/kg,平均值为78.4μg/kg。其中鱼类、甲壳类、贝类和头足类样品中15PAE含量范围(平均值)分别为5.47~196μg/kg(84.4μg/kg)、64.5~84.0μg/kg(75.7μg/kg)、58.3μg/kg和23.6μg/kg。西沙-中沙-南沙生物体内PAEs含量比沿海海域生物体低1.4~16.7倍。(3)浅海长尾鲨组织样品中PAEs含量高于深海长尾鲨。其中,浅海长尾鲨组织样品中15PAEs含量范围为69.4~212μg/kg,平均值为139μg/kg;深海长尾鲨(Ⅰ)组织样品中15PAEs含量范围为ND~297μg/kg,平均值为61.4μg/kg;深海长尾鲨(Ⅱ)组织样品中15PAEs含量范围为9.26~165μg/kg,平均值为72.5μg/kg。PAEs在鲨鱼的不同组织中富集无明显规律,表明鲨鱼组织中PAEs含量与生物个体和组织特性有关。(4)PAEs在生物体内积累受生物体脂肪含量、代谢能力、栖息环境、所处的生长生殖周期和环境中PAEs浓度等因素的影响。(5)与其他水域水生生物相比,研究海域海洋生物体内PAEs污染处于中等偏下水平。3.研究海域生物体中PAEs的组分特征研究海域生物体中15种PAEs均有不同程度的检出。被测生物体样品中PAEs均以6种属于“优先污染物”的PAEs和DIBP占绝对优势,其中DIBP、DBP与DEHP之和占15PAEs的比例最大,其范围为54.9%~99.6%。不同种类生物体中DIBP、DBP和DEHP的相对百分含量存在一些细微的差别,主要表现为DIBP、DBP和DEHP浓度顺序的变化。4.研究海域海洋生物体中PAEs残留对人体的健康风险研究海域生物体中DEHP对人体的致癌风险评价结果表明,生物体中DEHP对人体的致癌风险均小于美国环保署推荐的最大可接受风险水平(1×10-4),但在多数生物体中其致癌风险指数介于1×10-6~1×10-5之间,仍具有一定的潜在致癌风险,应对DEHP含量高的生物种类引起关注。所有生物体内PAEs单组分对人体的非致癌风险均远小于1,总非致癌风险也小于1,其中DEHP对总非致癌风险的贡献率最大。PAEs对成人的健康风险略大于儿童。根据所测样品,我们认为食用研究海域的水产品,其中残留的PAEs的人群健康风险较小。