【摘 要】
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本文以4-硝基苯甲醛和4-硝基苯乙酮选择性催化加氢为模型反应,通过在相同条件下对不同催化体系的进行筛选,确定以淬冷改性骨架镍(QS-Ni)为催化剂,系统考察了溶剂、温度、压力
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本文以4-硝基苯甲醛和4-硝基苯乙酮选择性催化加氢为模型反应,通过在相同条件下对不同催化体系的进行筛选,确定以淬冷改性骨架镍(QS-Ni)为催化剂,系统考察了溶剂、温度、压力、底物浓度和催化剂用量等因素对加氢反应的影响,并在优化的工艺条件下考察催化剂的稳定性。研究表明,QS-Ni显示了优异的催化活性、选择性和稳定性,目标产物收率高,纯度好,具有潜在的应用前景。将QS-Ni应用于4-硝基苯甲醛(PNB)选择性加氢制备4-氨基苯甲醛(PAB)反应中,实现温和条件下高选择性制备PAB。研究结果表明,在优化的反应条件下,PNB转化率为100%,目标产物PAB选择性达到98.4%。反应中未检测到羟胺副产物,仅有少量的中间体偶氮化合物和西佛碱生成,但最终可以完全转化为目标产物PAB。在该条件下,QS-Ni连续套用13次,仍保持较高催化活性和选择性。将QS-Ni应用于4-硝基苯乙酮(PNAP)选择性加氢制备4-氨基苯乙酮(PAAP)反应中,在优化的反应条件下,可以实现PNAP转化率达100%,目标产物PAAP选择性高达99.7%。在该条件下,催化剂连续套用4釜,原料转化率均到达100%,PAAP选择性在96%以上。将QS-Ni应用于PNAP深度加氢反应中,经实验发现,深度加氢产物有4-氨基苯乙烯和4-氨基乙苯,而未检测到4-氨基苯乙醇。推测可能的原因是,中间体4-氨基苯乙醇在该催化体系中易脱水生成4-氨基苯乙烯。
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