新型含氮羧酸配合物的合成及荧光性能的研究

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羧酸作为构筑配位聚合物的一类常用配体,其不仅可以以多种方式与金属离子键合,还可与金属离子自组装成多核的次级结构单元,从而构造出各种结构的配位聚合物。含有氮杂环的羧酸配体,由于它们在结构上具有一定的刚性和稳定性,同时氮杂环的氮原子可能与金属离子配位,所以可用于合成结构和性能多样的配合物。本文以吖啶酮为原料,与不同的卤代羧酸经亲核通过加成反应合成了3种未见文献报道的新型的含氮羧酸化合物,利用1H NMR、MS、IR对其结构进行了表征,结果显示与目标化合物的结构一致。以L2的合成反应作为模板,得到了较佳的工艺条件:原料摩尔比为1:1.2,反应温度为110℃,反应时间为24h,催化剂为氢氧化钾。在此优化的工艺条件下,所得目标产物的产率可达65.16%。本文利用溶液法合成了15个吖啶酮羧酸的金属配合物。通过核磁谱图、红外光谱对其结构进行了表征,结果显示与目标化合物的结构一致;并通过紫外光谱、荧光光谱测定了配合物的荧光性质。配合物和配体相比较,紫外吸收光谱和荧光光谱均有不同程度的变化,荧光发射光谱的位置略有红移,而且金属离子的引入在一定程度上改变了配合物的荧光强度,其中Zn离子的引入使配合物的荧光强度增强最大。由于金属离子的引入并没有明显改变发射光谱的峰位,因此,可以推测配合物的荧光发射源于配体内部的π*→π跃迁。
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