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电化学发光法在药物分析中的研究与应用发展十分迅速，而提高其测定灵敏度仍然是研究的热点之一。本论文从在体系中加入表面活性剂和采用新制备的化学修饰电极两个方面，对联吡啶钌体系的增敏行为、规律、机理和分析应用进行了系统的研究，进而建立了高灵敏度ECL测定药物的新方法。具体工作如下：
1、在0.31mmol·L-1十二烷基磺酸钠(SDS)存在下，考察了盐酸维拉帕米-Ru(bpy)32+体系在金电极上的电化学及其发光行为。结果表明：与未加SDS相比，电化学发光强度增高了约3倍，其增敏效果显著。据此，建立了一种高效、简便的测定盐酸维拉帕米的电化学发光新方法。在最佳实验条件下，盐酸维拉帕米浓度在1.0×10-4～1.0×10-7mol·L-1范围内与相对发光强度呈线性关系I=40.389×106C+232.64(0.9958)，检出限(S/N=3)为4.2×10-8mol·L-1，连续平行测定1.0×10-5mol·L-1盐酸维拉帕米5次，RSD为3.3％。对样品进行回收率试验，回收率在99.0-107.5％之间，RSD为3.1％(n=5)。
2、在0.70mmol·L-1十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下，考察了马来酸氯苯那敏(CPM)-Ru(bpy)32+体系在金电极上的电化学及其发光行为，并与在玻碳电极上的情况进行了对比。结果表明：与未加SDBS相比，CPM-Ru(bpy)32+体系电化学发光强度在金电极上增敏约14倍，在玻碳电极上增敏约6倍，据此建立了一种高效、简便基于金电极的电化学发光测定CPM的新方法。在最佳试验条件下，CPM浓度在1.0×10-4～1.0×10-7mol·L-1范围内与相对发光强度呈线性关系I=173.65×106C+394.03(r=0.9975)，检出限(S/N=3)为1.4×10-8mol·L-1，连续平行测定1.0×10-5mol·L-1CPM溶液5次，RSD为3.2％。对样品进行回收率试验，回收率在96.3-102.5％之间，RSD为2.7％(n=5)。
3、在玻碳电极上制备了碳纳米管负载纳米铂修饰电极(Pt-MWCNTs/GCE)。考察了联吡啶钌-富马酸酮替芬体系在三种不同电极(Pt-MWCNTs/GCE、MWCNTs/GCE、GCE)上的电化学及其发光行为。结果表明：在Pt-MWCNTs/GCE上富马酸酮替芬对联吡啶钌的电化学发光强度有明显的增敏作用，其增敏效果约为MWCNTs/GCE电极的2倍，裸玻碳电极上的3.5倍，据此，建立了一种基于Pt-MWCNTs/GCE电极的电化学发光法检测富马酸酮替芬新方法。在最佳实验条件下，富马酸酮替芬浓度在1.0×10-4～1.0×10-7mol·L-1范围内与相对发光强度呈线性关系I=48.805×106C+221.03(r=0.9969)，检出限(S/N=3)为1.9×10-8mol·L-1，连续平行测定1.0×10-5mol·L-1富马酸酮替芬溶液5次，RSD为2.3％。对样品进行回收率试验，回收率为98.8-103.6％，RSD为2.1％(n=5)。实验证明该方法具有较高的选择性和灵敏度，样品处理简单快速。
4、在裸金电极上制备了巯基乙酸自组装膜修饰电极(MA/SAMs-Au/CME)。基于盐酸硫必利对联吡啶钌在该电极上的电化学发光信号的强烈增敏作用，建立起一种测定盐酸硫必利电化学发光新方法。在最佳实验条件下，盐酸硫必利在1.0×10-4～1.0×10-7mol·L-1范围内与相对发光强度呈线性关系，I=27.169×106C+140.26(r=0.9979)，检出限(S/N=3)为5.9×10-8mol·L-1。连续测定1.0×10-5mol·L-1盐酸硫必利5次，发光强度的RSD值为1.8％。对样品进行回收率试验，回收率在94.1-104.5％之间，RSD为4.3％(n=5)，表明该修饰电极具有较好的重现性。该方法处理样品简单快速，应用于盐酸硫必利片剂中盐酸硫必利的测定，结果满意。