论文部分内容阅读
润滑油基础油中存在的蜡分子降低了油品的低温流动性,需将其去除。异构脱蜡工艺收率高,成本低,油品质量好,通常使用“金属位-酸中心”双功能催化剂,如Pt/SAPO-11。我国稀土资源丰富,开发应用稀土具有十分重要的社会意义,本实验分两阶段开展了稀土对SAPO-11分子筛的改性研究。首先,以镧、铈为改性元素,采用浸渍法及离子交换法将稀土负载至SAPO-11分子筛上,通过XRD、孔织构、FTIR、NH3-TPD等表征手段及正十二烷加氢模拟实验初步考察稀土改性对SAPO-11分子筛表面及催化性能的影响。结果表明,采用浸渍法及离子交换法改性时,La3+、Ce3+既可同晶置换骨架原子也可在分子筛表面及孔道内堆积,造成分子筛摩尔组成改变、结晶度下降,且La3+改性、离子交换改性带来的变化更为明显;同时稀土元素可作为L酸中心,造成分子筛B/L比值下降,且同晶置换的稀土离子由于吸引电子能力较Al3+弱,改性后催化剂桥连羟基强度下降;微反结果表明,稀土改性后,反应异构选择性下降,裂解活性增强,且Ce改性样异构收率下降更为明显。而后,在第一阶段实验基础上,添加锆元素,通过BET、H2-TPR、FTIR及微反评价考察稀土不同负载工艺对SAPO-11分子筛性能的影响。由表征及评价结果可知,在本阶段各改性工艺中,当采用浸渍法将铈或铈锆引入SAPO-11分子筛后比表面小幅度下降;铈锆改性后,贵金属Pt分散度降低,金属粒径增大,氧化铂还原温度升高;锆元素的添加调配了催化剂表面酸类型分布,与铈单一改性相比,B/L比值增加;稀土改性催化剂异构选择性、收率大幅度下降,裂解活性增强,最佳反应温度降低,添加锆元素可增加催化剂B/L比值,但异构选择性仍低于未改性样。综上所述,稀土改性不利于润滑油异构脱蜡反应的进行。