双金属氯盐催化转化纤维素制乳酸甲酯和乙酰丙酸甲酯

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近年来,随着化石资源日益短缺,寻找可再生资源替代化石资源成为必然的发展趋势。纤维素尤其是不可食的木质纤维素是植物合成的最丰富的可再生生物质资源,具有部分替代化石资源的潜力。目前,人们正广泛地研究通过化学途径或生物方法将纤维素转化为燃料或高附加值化学品。本文设计了一种在甲醇中催化纤维素直接转化为乳酸甲酯和乙酰丙酸甲酯的新方法。本文主要研究工作是探寻了一种在甲醇中可以直接醇解纤维素和甘蔗渣制乳酸甲酯和乙酰丙酸甲酯的双金属氯盐催化剂。首先,考察了多种金属氯盐、金属锡和其他锡的化合物对纤维素转化的催化性能。结果表明,SnCl2·2H2O具有较好的催化活性,得到最高乳酸甲酯收率,筛选为主催化剂组分。分别考察了不同离子液体、氯化铵和其他金属氯盐与SnCl2·2H2O组成双组分催化剂的催化性能。使用SnCl2·2H2O/ZnCl2双金属氯盐催化剂,可以获得最高的目标产物收率。系统地研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、物料配比等因素对纤维素降解产物收率的影响。在最优反应条件下,SnCl2·2H2O:ZnCl2纤维素:甲醇的质量比为3:1:4:200,在190℃下反应7 h,乳酸甲酯的最高收率为31.1%,乙酰丙酸甲酯的收率为13.3%。其次,以SnCl2·2H2O/ZnCl2为催化剂,考察了甘蔗渣在甲醇中直接转化为乳酸甲酯和乙酰丙酸甲酯的反应。详细地研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、物料配比等因素对产物收率的影响。当SnCl2·2H2O:ZnCl2甘蔗渣:甲醇的质量比为1:2:6:120时,反应温度190℃,反应时间6h,最高乳酸甲酯收率为22.8%,乙酰丙酸甲酯收率为4.4%,醋酸甲酯收率为4.9%。最后,比较了金属氯盐对单糖、二糖和多糖转化为乳酸甲酯的催化性能。结果表明,在较弱的路易酸性条件下利于葡萄糖和蔗糖的转化,反之较强的路易斯酸性条件更有利于多糖的转化。
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