1.基于ATRP反应的、厚度梯度变化的纳米聚合物薄膜的设计及合成2.手性离子型吡啶盐、咪唑盐的合成及其催化作用的研究(手性及相转移催化)

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1.基于ATRP反应的、厚度梯度变化的纳米聚合物薄膜的设计及合成  聚合物膜在电子器件、光学、药物材料及化学和生物学分离等方面有着很重要的应用。近十几年来,合成有机和聚合物薄膜的方法有了很大的进展。近来,聚合物薄膜厚度梯度引起了广泛的关注。梯度表面具有连续变化的物理化学性质,梯度表面的一个重要之处在于只需要通过单一的样品就可以研究表面多个参数变化的影响。这可以显著的提高研究效率。  我们发展出了一种独特的、简单可控的纳米厚度的聚合物薄膜厚度梯度,此方法利用水和聚合物单体的溶液的浓差扩散得到。高介电常数的极性溶剂,特别是水在ATRP反应中已经证明可以加快聚合反应速率,因此可以通过调节单体溶液中水的量以达到控制聚合反应的速率。利用此方法,我们可以在物体表面形成聚合物单体的浓度梯度,于是各部位表面进行聚合反应的速率存在差异,最终形成聚合物薄膜厚度梯度。通过一个双层系统实现我们的目的,将表面自组装有引发剂分子的硅片置于此双层系统中,以PEGMA为单体,水为反应的溶剂。下层中为单体的水溶液(含有催化剂体系),上层中为纯的水,不含有单体。由于双层体系中单体浓度的差异,会形成浓差扩散,于是在硅片表面由下而上形成单体的浓度梯度分布,各个部位的聚合反应速率的差异导致了聚合物膜厚度差异的形成,最终得到了硅片表面聚合物膜厚度梯度变化的膜—PEGMA膜。实验结果证实了此方法的可行性,与文献中其他方法相比,具有操作简单、方便,不需要价格昂贵的设备和复杂的操作。硅片表面的PEGMA膜的厚度从几百埃到一千埃。  硅片表面的PEGMA膜通过椭圆偏振光测厚计、IR、接触角测定、XPS、AFM等手段进行了表征,结果显示了硅片表面发生了ATRP反应,PEGMA膜表面光滑、平整。  2.手性离子型吡啶盐、咪唑盐的合成及其催化作用的研究(手性催化及相转移催化)  手性离子液体作为一种反应溶剂可以为化学反应提供一个对自然环境友好而且实用的反应环境。  本文以脱氢枞胺为原料,通过两条不同途径合成了吡啶型和咪唑型离子型化合物,得到了熔点较高的固体化合物。研究了两类化合物对不对称反应的诱导效应,结果显示不对称诱导效果差;随后研究了两类化合物作为相转移催化剂的催化效果,结果表明其相转移催化效果优异,在二氯卡宾与苯乙烯的加成反应中,当咪唑型离子化合物的量为1%时,反应可以100%转化,显示了其潜在的应用价值。
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