基于四苯基乙烯基超分子组装体的制备及其光物理性质研究

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近年来,超分子化学大放异彩,大量依附超分子组装而成的新型分子机器或新型功能聚合物材料别具一格。这在一定程度上改善了传统合成方法些许弊端的同时,也推动了光电能源、医学生物等实际应用领域进入发展新维度。因此,本文利用四苯基乙烯基分子为基体,开展了基于超分子组装原理的三个部分的研究,涵盖小分子以至高分子光物理性质探索,内容包括:利用小分子的超分子组装,考察了聚集诱导发射的机理。把四苯乙烯(TPE)和芘分别作为聚集诱导发射(AIE)和聚集诱导发射淬灭(ACQ)的典型结构,构思得到两种羧酸盐基水溶性荧光分子。通过与葫芦脲大环宿主的自组装过程,观察到基于TPE和芘分子截然相反的荧光响应行为。用紫外吸收光谱(IR)、荧光光谱并核磁共振氢谱(1H NMR)等对组装过程进行了验证分析,同时对其机理进行了研究。“聚集诱导荧光变化”的结论,助力更多新型的主-客体超分子荧光系统在荧光传感器或荧光开关领域的应用开发。经超分子组装得到具有聚集诱导发射特性的氢键有机晶态骨架(HOFs),利用AIE-HOF的荧光特性、气体吸附以及密集孔道等特性进行爆炸物检测研究。选取基于四苯乙烯的具有聚集诱导发射性质的单体分子,在乙酸和乙腈混合溶剂中获得了AIE-HOF氢键晶体骨架。单晶X射线衍射表明,其微孔隙结构与乙醇、乙酸溶剂中重结晶得到的穿插交错式结构形成鲜明的对比。AIE-HOF在和硝基类化合物蒸气相互作用中,显示出高效率荧光淬灭,其高灵敏性能为爆炸物监测的传感机器的开发注入新活力。利用超分子作用将单体预组织成二维堆积模式,通过紫外辐射刺激活性位点进行二维聚合物制备。合成了吡喃阳离子基、酰胺基、酯基三种满足[2+2]环加成聚合的四苯基乙烯基化合物。在单晶培养的思路上,利用[2+2]环加成“固态晶体聚合法”进行二维聚合晶体制备。
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