本文应用高水平的从头计算方法和ABEEM/MM模型,研究了水合氢离子团簇H₃O⁺（H₂O）_n（n=1-6）,优化得到了低能构象,探讨了其结合能和稳定性,显示出H₃O⁺（H₂O）₃局域结构的优势存在。本文讨论了分别以H₃O⁺和H₂O₅⁺为中心的团簇的结构特点。对H₃O⁺（H₂O）_n（n=1-6）团簇的ABEEM电荷分布进行分析。通过对H₃O⁺（H₂O）₆Ⅵa构型的电荷分析表明,第一水合层水分子与水合氢离子之间的氢键相互作用要明显强于与第二水层水分子的氢键相互作用。研究结果表明,ABEEM/MM方法计算的结果和从头算得到的结果存在很好的一致性。本文应用从头算方法对H₃O⁺（H₂O）_n（n=1-6）的IR光谱进行研究。研究表明,同等大小的团簇的每个异构体的光谱是不一样的,H₃O⁺中OH键的伸缩振动对于离子存在的环境是很敏感的。通过比较H₃O⁺（H₂O）₃和H₃O⁺（H₂O）₄团簇的光谱,可知对于从Ⅲa到Ⅳb,在第二水合层加入一个水分子导致直接形成氢键的H₃O⁺的OH键的伸缩振动强度增大。本文应用高水平的从头算方法讨论了氢氧根离子团簇OH^-（H₂O）n（n=1-5）的性质,优化得到了低能构象,探讨了其结合能和稳定性。通过比较结合能可知,同等大小的形成的氢键结构相似的水合氢离子团簇与氢氧根离子团簇的构型,水合氢离子团簇要比氢氧根离子团簇稳定。