碳点—金纳米粒子复合物的构建及其手性响应性能研究

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目的 发展了一种新型的碳点-金纳米粒子复合物构建方法,建立不依赖纳米材料表面修饰的简单、快速的手性响应平台,实现对葡萄糖异构体(D-/L-葡萄糖)的比色、荧光双模式识别。方法 本研究利用过氧化氢为还原剂促进金属盐生成金属纳米粒子,诱导碳点-金纳米粒子复合物(Carbon quantum dots-gold nanoparticles complex,C-dots@Au NPs complex)自生成,同时结合葡萄糖氧化酶(Glucose oxidase,Gox)专一性地催化D-葡萄糖生成过氧化氢,从而利用手性响应事件介导碳点-金纳米粒子复合物的形成。首先,我们以柠檬酸和半胱氨酸(Cysteine,Cys)为前驱体,一步水热法合成硫掺杂碳点,为碳点-金纳米粒子复合物的自形成提供Au-S相互作用的驱动力。其次,在硫掺杂碳点/金盐混合溶液中,利用过氧化氢原位还原氯金酸产生金纳米粒子,促进碳点-金纳米粒子复合物的快速形成,获得的碳点-金纳米粒子复合物既表现出金纳米粒子优异的表面等离子体共振吸收(Surface plasmon resonance,SPR)信号,又发出基于荧光共振能量转移(Fluorescence resonance energy transfer,FRET)的碳点荧光淬灭信号,因而可通过比色、荧光双模式对过氧化氢进行定量分析。最后,利用葡萄糖氧化酶专一性地催化D-葡萄糖生成过氧化氢,再由过氧化氢原位介导碳点-金纳米粒子复合物的形成,基于纳米复合物的比色、荧光信号差异,实现葡萄糖异构体的双模式手性区分。结果 所获得的硫掺杂碳点粒径均一、分散性好、荧光量子产率高达37.6%;以过氧化氢为还原剂,我们成功构建了碳点-金纳米粒子复合物,且所得复合物对过氧化氢具有比色、荧光双响应,响应浓度极限值分别为0.12μM及0.89μM(3σ/S);以D-葡萄糖为底物的酶促反应体系有过氧化氢产生,进而介导生成对D-/L-葡萄糖具有比色、荧光双模式手性响应的碳点-金纳米粒子复合物。结论 本研究发展了由过氧化氢介导的碳点-金纳米粒子复合物构建策略,且所得纳米复合物对过氧化氢具有比色、荧光双模式响应性;提出了一种由酶促反应体系介导的、基于碳点-金纳米粒子复合物的手性响应平台构建策略,并成功用于葡萄糖异构体的双模式手性识别。该策略具有不依赖任何表面修饰技术、响应速度快且普适性的特点。
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