富锂锰基正极材料xLi2MnO3·(1-x)Li(Mn1/3Co1/3Ni1/3)O2的制备优化与性能研究

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随着当今社会储能需求的增大,对电池的要求越来越高。富锂锰基正极材料由于其具有放电容量高、工作电压高等优点,能够获得高能量密度的电池,而受到广泛的关注。本论文采用共沉淀,以金属硫酸盐、NH3·H2O、NaOH为反应体系,其中NaOH为沉淀剂,NH3·H2O为络合剂,制备出氢氧化镍钴锰前驱体,然后将前驱体与LiOH·H2O充分研磨混合煅烧,制备出了富锂锰基正极材料xLi2MnO3·(1-x)Li(Mn1/3Co1/3Ni1/3)O2,利用XRD、SEM、EDS和电化学工作站等测试手段探索制备条件及组分变化对前驱体和正极材料的结构、形貌、组分以及电化学性能的影响。具体研究结果如下:(1)首先x=0.4时,pH值为10.5,氨水浓度为0.5mol/L,生长时间为30h,制备的前驱体是粒径大小约为6μm的类球形颗粒,颗粒实际组分与理想组分相接近。在煅烧温度为900℃,过锂量为15%的条件下制备的富锂锰基正极材料具有α-NaFeO2层状结构,属于六方晶系,结晶度和有序性良好,电化学性能为最佳。在0.1C下,首次充放电容量分别为307.7mAh/g、228.1mAh/g,库伦效率为74.13%。在0.5C下,循环30圈后容量在180mAh/g以上,容量保持率达到了96%以上。1C下,循环30圈后,它的放电比容量稳定在159.3mAh/g,容量保留率为87.5%。(2)不同x值(x=0.1,0.2,0.3,0.4)时制备的前躯体都是类球形颗粒,实际组分与理论组分相接近,x=0.3时,颗粒的球形度为最好。随着x值的增大,富锂正极材料中的Li2MnO3相逐渐增多,材料的特征衍射峰越来越尖锐,结晶度和有序性越来越好,一次颗粒越来越大,充放电性能和循环性能越来越好。x=0.4时,材料的电化学性能最好。
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