本论文研究工作主要包括水合硼氧酸盐及其水溶液的振动光谱研究和铵硼氧酸盐热化学两部分内容。 观测了硼酸钾{n（K₂O）:n（B₂O₃）=1:4}和硼酸铵{n[（NH₄）2O]:n（B₂O₃）=1:3}过饱和水溶液及其酸化、结晶过程中硼氧配阴离子振动光谱特征的变化,对振动频率进行了归属,并根据差示FTIR光谱和Raman光谱等实验结果,对其酸化和结晶机理进行了探讨。同时,分别研究了KB₅O₈·4H₂O,β-NH₄B₅O₈·4H₂O和（NH₄）₂B₈O₁₃·6H₂O饱和水溶液的差示FTIR光谱和Raman光谱。结果表明,硼氧酸盐水溶液中存在多种硼氧配阴离子,在pH=7～9时,主要是B（OH）₃,[B₃O₃（OH）₄]^-,[B₅O₆（OH）₄]^-和[B₄O₅（OH）₄]^2-。 研究了（NH₄）₂B₈O₁₃·6H₂O的振动光谱,将其Raman光谱中516cm^-1处的强散射峰归属为所含硼氧配阴离子基团的对称脉冲振动峰;并根据振动光谱特征,预测（NH₄）₂B₈O₁₃·6H₂O中所含基本结构单元为[B₇O₁₁（OH）·B（OH）₃]^2-=[B₈O₁₁（OH）₄]^2-。 利用振动光谱等实验手段,对25℃时Rb₂Ca[B₄O₅（OH）₄]₂·8H₂O的溶解转化过程进行了研究。结果表明,Rb₂Ca[B₄O₅（OH）₄]₂·8H₂O溶于水后,在溶液中硼主要以B（OH）₃和[B（OH）₄]^-的形式存在,残留固相由开始的无定形水合三硼酸钙,最终部分转变为Ca₂[B₃O₃（OH）₅]₂·8H₂O晶体。 使用微量热技术测定了（NH₄）₂B₄O₇·4H₂O和β—NH₄B₅O₈·4H₂O在约1mol·dm^-3HCI溶液中的溶解焓,通过设计热化学循环,根据Hess定律计算出相应的标准摩尔生成焓,分别为（-4313.74±3.26）kJ·mol^-1和（-4703.56±4.03）kJ·mol^-1;并根据热力学函数关系计算了它们的标准摩尔生成焓,标准摩尔Gibbs自由能,标准摩尔生成熵和摩尔标准熵。