过渡金属有机杂化材料的合成与性能表征

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目前,过渡金属有机杂化材料的合成已经逐渐成为人们研究的热点,过渡金属有机杂化材料是一类通过一种或两种双齿或多齿的有机配体作为支撑物连接金属离子/金属簇作为节点构成具有类分子筛孔道或具有穿插结构的材料。有机配体我们基本要选择带有苯环的有机化合物或者是含有氮的有机化合物。通过水热合成法,选择一种过渡金属与一种或两种有机化合物作为有机配体进行反应,反应过程中通过调节反应物配比、反应的PH值、溶剂、还有反应温度来控制合成过程。并合成了五种新的过渡金属有机化合物。1、利用2,5-呋喃二甲酸(FDA)作为配体成功的合成出具有链状结构的(Zn·FDA·2CH3OH)·H2O、(Cu·FDA)·3H2O和(Zn·FDA)·3H2O。(Zn·FDA·2CH3OH)·H2O属于单斜晶系,空间群是P2(1)/c,晶胞参数:a=10.077(2)A,b=8.1235(16)A,c=17.101(3)A,α=90°,β=124.86(3)°,γ=90°,V=1148.8(4)A3,Z=4,Dc=1.744g/cm3,μ=2.166mm-1,R1=0.0616。每个Zn原子是六配位,与FDA是双齿配位,每个原子之间是通过共价键连接起来的从而形成链状结构。(Cu·FDA)·3H2O属于单斜晶系,空间群是P2(1)/c,晶胞参数:a=7.0559(14)A,b=15.040(3)A,c=8.1578(16)A,α=90°,p=93.92°,γ=90°,V=863.7(30)A3,Z=4,Dc=2.089g/cm3,μ=2.554mm-1,R1=0.0314。每个Cu原子是七配位,与FDA是双齿配位,每个原子之间通过共价键连接起来的从而形成链状结构。(Zn·FDA)·3H2O属于正交晶系,空间群是Pnma,晶胞参数:a=7.3677(15)A,b=801353(16)A,c=15.107(3)A,V=905.49(30)A3,Z=4,Dc=2.006g/cm3,μ=1.582mm-1,R1=0.086。每Zn原子是六配位,与三个水分子连接,与FDA是双齿配位,每个原子之间通过共价键连接起来的从而形成链状结构。2、利用2,5-呋哺二甲酸(FDA)与4,4’-联吡啶(bipy)两种配体合成出[Zn·(FDA)·bipy]·2H2O的3D穿插结构。[Zn·(FDA)·bipy]·2H2O属于正交晶系,空间群是Pcc2,晶胞参数:a=18.298(4)A,b=11.405(2)A,c=15.185(3)A,α=90°,p=90°,y=90°,V=3168.9(1)A3,Z=4,Dc=1.595g/cm3,μ=1.582mm-1,R1=0.0927。每个Zn原子是五配位,与FDA是单齿配位,与bipy是单齿配位。3、利用2,5-呋哺二甲酸(FDA)与1,3-联(4-吡啶基)丙烷(bpp)作为配体合成出[Zn3·(FDA)3·bpp·H2O]·2H2O的3D结构,[Zn3·(FDA)3·bpp·H2O]·2H2O属于三斜晶系,空间群是p-1,晶胞参数:a=11.727A,b=13.451A,c=15.565A,α=113.39°,β=98.71。,γ=102.97°,V=2115.0(7)A3,Z=26,Dc=1.507g/cm3,μ=1.761mm-1,R1=0.0689。Zn原子有三种配位类型(Znl,Zn2,Zn3),Zn1原子是五配位,与bpp是单齿配位,与FDA有两种配位连接(1)Zn1原子与FDA的两个氧原子是双齿配位连接(2)Znl原子与FDA的一个氧原子是单齿配位。Zn2原子是六配位,与Zn1原子共用FDA的一个氧原子,然后与这个氧原子是单齿配位,与Zn3原子共用FDA的一个氧原子,然后与这个氧原子也是单齿配位,Zn2原子剩下的4个配位分别与FDA的一个氧原子是单齿配位。Zn3原子是六配位,与bpp是单齿配位,与游离的氧原子单齿配位,与Zn2原子共用FDA的一个氧原子,然后与这个氧原子也是单齿配位,与FDA有两种配位连接(1)Zn3原子与FDA的两个氧原子是双齿配位连接(2)Zn3原子与FDA的一个氧原子是单齿配位。
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