新型含二茂铁基Schiff碱及其配合物的合成及应用

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二茂铁及其衍生物因其独特夹心型和富电子结构,表现出了很多特殊的性质,如疏水性、生物可氧化性、稳定性、低毒性、生物活性等,其应用主要涉及到催化、添加剂、助燃剂、医学、分子识别、电化学和生物传感等多个领域。其中,含二茂铁基的Schiff碱是一类重要的新型配体,其与过渡金属形成的配合物具有一定的生理活性,可作为抗菌、抗癌等的药物,因而这类新型配体及其配合物的合成、表征及生物活性研究越来越引起科研工作者的重视。另外,含二茂铁基配合物因其独特的立体结构,使得它们可用作阴离子选择电极的载体物质。并且,相对于经典的离子交换型载体电极而言,Schiff碱金属有机配合物型载体电极显示出了更高的灵敏度和选择性。本论文设计并合成了10种新型含硫、氧、氮等杂原子Schiff碱化合物以及其与过渡金属形成的配合物。本论文主要包括以下几部分工作:1.以二茂铁为原料合成了二茂铁的胺类衍生物:二茂铁苯胺、1-二茂铁-1,3-二氧丁烷单缩乙二胺,这两种二茂铁的胺类衍生物分别与3-巯基-2-丁酮缩合,生成对应的Schifi碱配体。并通过红外光谱,元素分析和核磁共振光谱等检测手段对所合成的化合物进行了结构表征。2.以合成的含巯基二茂铁基的Schiff喊配体来修饰金电极,探讨各疏水性与亲水性阴离子对于电子在二茂铁与金电极表面传递的影响,从而探索出了一种新的衡量离子亲疏水性的途径。进一步研究了各阴离子对于抗坏血酸的氧化的影响,结论表明亲水性阴离子加速了电子的传递。同时也对含巯基二茂铁基Schiff碱化合物的电化学性质进行了研究,研究表明Schiff碱的电极反应是受扩散过程控制。3.用已合成的二茂铁苯胺为原料,使之分别与4-溴噻吩-2-甲醛、5-溴噻吩-2-甲醛、5-溴吡啶-2-甲醛、5-溴水杨醛缩合,合成对应的含二茂铁基的Schiff碱化合物。以合成的5-溴水杨醛缩二茂铁苯胺Schiff碱化合物为配体,合成了其3种Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的配合物,并对其进行了表征。4.以乙二胺分别与水杨醛、5-溴水杨醛、5-氯水杨醛、5-硝基水杨醛缩合制备出另4种新型的Schiff碱化合物,以4种Schiff碱化合物为配体分别合成了三种Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的的配合物,对所合成的化合物进行了表征。以已经制备的Schiff碱化合物的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、 Mn(Ⅱ)的的配合物为载体,探讨了基于此配合物为载体的阴离子响应行为,并考察了不同条件下对该电极响应性能的影响,从而探讨水杨醛上不同取代基对于阴离子响应行为的影响,研究表明随着在水杨醛酚羟基对位取代基的吸电子能力增强,Co(Ⅱ)载体对于r的响应线性范围变宽,斜率增大,检测下限变小。
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