本文采用混合溶剂法,将Na₂TeO₃、TeO₂、Sb₂O₃引入到简单钼酸原料体系,与羰基化合物反应,通过调控相关实验条件,成功得到三个系列7例具有新颖结构的多酸羰基金属衍生物,对所得化合物进行了充分地结构表征（红外、紫外、热重、X-射线粉末衍射）。同时对化合物的电化学行为进行了研究,其中2例化合物具有良好的电催化还原NaNO₂活性。1.首次合成三例Te掺杂的新颖的多钼氧簇羰基金属衍生物（NH₄）₅H₃[(Te₂Mo₁₂（OH）O₄₄)（Mn（CO）₃）]·18H₂O（1）,（NH₄）₈[(Te₂Mo₁₂（OH）O₄₄)（Re（CO）₃）]-·13H₂O（2）和（TMA）₅[(TeMo₉O₃₂)（Re（CO）₃）]·4H₂O（3）。其中化合物1和2是同构化合物,其阴离子是由[Te₂Mo₁₂（OH）O₄₄]^9-单元担载一个[M（CO）₃]⁺（M=Mn（1）,Re（2））单元组成,而{Te₂Mo₁₂}可以看做由一个五缺位的{TeMo₇}和一个九缺位的{TeMo₃}通过两个{MoO₆}八面体共顶点连接形成。其中,{TeMo₃}结构类似于我们组之前报道的{[PMo₃O₁₆][Re（CO）₃]₄}^5–。而化合物3的阴离子则是由类三缺位Keggin型[TeMo₉O₃₂]^6-单元担载一个[Re（CO）₃]⁺基团组成。2.首次合成三例Sb掺杂的新颖的多钼氧簇羰基金属衍生物（TMA）₃H[(SbMo₉O₃₂)（Re（CO）₃）₂]·5H₂O（4）、（TMA）₃[（Na₂（H₂O）₄）（Na（H₂O）₄）[(SbMo₉O₃₂)（Mn（CO）₃）]·5H₂O（5）和（TMA）₄[(Sb₂Mo₈O₃₀)（Mn（CO）₃）₂)]（6）。化合物4阴离子{SbMo₉}结构与3类似,区别在于4的阴离子是由{SbMo₉}结构在其上下部各担载一个[Re（CO）₃]⁺基团形成。化合物5阴离子结构与3类似,有意思的是[(SbMo₉O₃₂)（Mn（CO）₃）]^6-通过一个3核Na簇桥连形成一维链状结构。化合物6的阴离子结构与4类似,可以看做是由一个Sb取代的{SbMo₉Re₂}。3.成功合成一例基于Lindqvist型单缺位{Mo₅O₁₈}羰基锰衍生物:（TMA）₂[(H₂Mo₅O₁₈)（Mn（CO）₃）₂]·H₂O（7）。化合物7阴离子{[H₂Mo₅O₁₈][Mn（CO）₃]₂}^2-{Mo₅Mn₂},可以归属于担载型羰基金属衍生物,由一个单缺位Lindqvist型[Mo₅O₁₈]^6-构筑块担载两个[Mn（CO）₃]⁺基团组成。与已报道的同多酸担载型羰基金属衍生物不同的是,两个[Mn（CO）₃]⁺基团分别除了与[Mo₅O₁₈]^6-单元上的3个端氧相连外,又通过一个四重桥氧相连形成一个二核锰单元。化合物1-7的主要晶体学参数如下:1.（NH₄）₅H₃[(Te₂Mo₁₂（OH）O₄₄)（Mn（CO）₃）]·18H₂O（1）:正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数:a=10.5921（10）?,b=20.293（2）?,c=28.550（3）?,Z=4,R₁=0.0354,wR₂=0.0851[I>2σ（I）]。2.（NH₄）₈[(Te₂Mo₁₂（OH）O₄₄)（Re（CO）₃）]·13H₂O（2）:单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=30.620（2）?,b=20.108（2）?,c=10.6218（8）?,Z=4,R₁=0.0423,wR₂=0.1154[I>2σ（I）]。3.（TMA）₅[(TeMo₉O₃₂)（Re（CO）₃）]·4H₂O（3）:三斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数:a=30.620（2）?,b=20.108（2）?,c=10.6218（8）?,Z=4,R₁=0.0440,wR₂=0.1167[I>2σ（I）]。4.（TMA）₃H[(SbMo₉O₃₂)（Re（CO）₃）₂]·5H₂O（4）:单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数:a=22.7965（17）?,b=12.2890（9）?,c=22.3321（17）?,Z=4,R₁=0.0656,wR₂=0.1656[I>2σ（I）]。5.（TMA）₃[（Na₂（H₂O）₄）（Na（H₂O）₄）[(SbMo₉O₃₂)（Mn（CO）₃）]·5H₂O（5）:单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=20.5957（13）?,b=16.4849（11）?,c=34.995（2）?,Z=8,R₁=0.0412,wR₂=0.0924[I>2σ（I）]。6.（TMA）₄[(Sb₂Mo₈O₃₀)（Mn（CO）₃）₂)]（6）:单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数:a=11.6972（8）?,b=22.5645（16）?,c=22.1826（15）?,Z=4,R₁=0,wR₂=0.3075[I>2σ（I）]。7.（TMA）₂[(H₂Mo₅O₁₈)（Mn（CO）₃）₂]·H₂O（7）:正交晶系,Cmc2₁空间群,晶胞参数:a=16.0799（8）?,b=16.2449（8）?,c=14.7484（7）?,Z=4,R₁=0.0409,wR₂=0.1113[I>2σ（I）]。