【摘 要】
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超分子化学是多种学科的相互结合,在药物附载与释放、多功能材料以及传感器等方面都发挥着巨大的作用。近年来,由非共价键作用力所构建的超分子聚合物将高分子特性与超分子化学特性相结合,受到越来越多研究者们的关注。这类聚合物既具有高分子强度高、稳定性好的优点,同时又具有超分子动态可逆的特性,是一类新的功能材料。作为主体大环分子中的新星,柱芳烃结构对称,并且还可以和多种客体分子进行络合,正逐渐成为主客体化学研
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超分子化学是多种学科的相互结合,在药物附载与释放、多功能材料以及传感器等方面都发挥着巨大的作用。近年来,由非共价键作用力所构建的超分子聚合物将高分子特性与超分子化学特性相结合,受到越来越多研究者们的关注。这类聚合物既具有高分子强度高、稳定性好的优点,同时又具有超分子动态可逆的特性,是一类新的功能材料。作为主体大环分子中的新星,柱芳烃结构对称,并且还可以和多种客体分子进行络合,正逐渐成为主客体化学研究的热点。但目前大多数的研究集中于柱芳烃小分子,对于柱芳烃聚合物的研究依然相对较少,这是由于柱芳烃位阻较大,用传统的自由基聚合方法难以得到柱芳烃均聚物或者嵌段共聚物。本论文采用易位环化或开环易位聚合的方法,将柱芳烃引入到聚合物中,得到含柱芳烃的聚合物,进一步加入合适的客体分子,构建超分子聚合物,探究主客体络合作用对聚合物性能的影响。内容包括:设计合成柱芳烃修饰的1,6-庚二炔单体DYP5A,通过易位环化聚合方法得到柱芳烃均聚物pDYP5A、嵌段共聚物pDYP5A-b-pMPBPY和无规共聚物p(DYP5A-co-MPBPY),随后引入吡啶盐客体分子构建超分子体系。通过调节主客体之间的摩尔比例,可以对超分子体系的导电率进行调节。同时,由于聚合物的规整度不同,相同客体分子含量时其导电率也不同,表现为均聚物体系导电率最大,嵌段共聚物体系导电率其次,无规共聚物体系导电率最小。其次,通过对比实验,证明主客体络合作用的存在使体系的玻璃化转变温度发生了明显的下降,从而提高导电率。设计合成柱芳烃修饰的降冰片烯单体NMP5A,通过开环易位聚合方法得到柱芳烃均聚物pNNMP5A、嵌段共聚物pNMP5A-b-pMPHMB和无规共聚物p(NMP5A-co-MPHMB)。随后引入聚乙二醇和四苯乙烯基修饰的两种吡啶盐客体分子形成超分子刷状聚合物,进一步自组装形成具有AIE性质的胶束。通过调节主客体间的摩尔比例,胶束大小和荧光强度可以得到改变。此外,在加入竞争性客体分子丁二腈后,由于胶束结构破坏导致体系AIE作用减弱,荧光强度下降。
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