含氮类金属配位聚合物凝胶溶胶的制备、表征及其性质探究

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本文利用水热合成法和溶液合成法,选用含氮类的配体4,4’-联吡啶、螯合的双齿配体邻菲啰啉衍生物和三齿配体三联吡啶衍生物与金属离子通过配位聚合反应合成链状或网状结构的凝胶溶胶,并对该系列物质进行了性质探究。主要内容如下:首先,利用过渡金属Ag(I)和桥联配体4,4’-联吡啶合成具有离子交换功能的聚合物凝胶新材料,这种配合物由中性的有机配体、阳离子以及平衡电荷的阴离子构成。结构中阴离子与骨架中的阳离子以弱键的形式连接,像插入在聚合物骨架里的客体溶剂分子,因此清除或者交换阴离子不会对凝胶的骨架结构产生太大影响。当用其它离子的高浓度溶液来处理凝胶时,凝胶中的阴离子就会被替换。另外,该凝胶具有良好的锁水功能,且可以实现反复的吸水失水,所以其在离子交换和溶液的吸附与分离等方面有较好的应用前景。其次,采用邻菲啰啉衍生物2-(4-羟基苯)咪唑[4,5-f]-[1,10]邻菲啰啉和2-(3,4-羟基苯)咪唑[4,5-f]-[1,10]邻菲啰啉,与多种金属盐配位聚合,得到了分散均匀、色泽丰富、具有良好的光学性能、热稳定性和抗酸碱能力的配位聚合物单体凝胶。通过对单体的进一步聚合修饰,分别得到了具有较好染色性能的聚氨酯聚合物以及良好催化性能的金属有机非均相催化剂。最后,我们通过有机合成,先后得到了1,4-二(2,2’:6’,2’’-三吡啶-4’-基)苯(4a)、1,3-二(2,2’:6’,2’’-三吡啶-4’-基)苯(4b)、1,4-二(2,2’:6’,2’’-三吡嗪-4’-基)苯(4c)和2,6-二(2-吡啶)-4-(4-羟基苯)吡啶(4d)四种三联吡啶衍生物的配体,再通过与金属离子的配位反应得到了四类金属有机配位聚合物P1、P2、P3和P4。聚合物P1为链状结构,其溶液为紫色具有丁达尔效应的胶体,溶剂蒸发干后形成紫色分散均匀的薄膜,粘附性好且具有一定的导电能力,在导电涂料具有潜在的应用价值。P2为层状结构,其具有较好的荧光效应,故在这方面可以深入探究。P3和P4为分散均匀的球状或颗粒,经过简单的修饰,可以作为有机反应的催化剂。这一类型的聚合物合成简单,现象明显,原料价格低廉,产物绿色环保,具有重要的研究价值。
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