【摘 要】
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该文研究了手性氨基醇辅助剂存在下以硼氢化物不对称还原酮制备旋光活性烯唑醇及烯效唑的反应.从便宜易得的手性源,例如L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-缬氨酸、L-脯氨酸、(D)-thre
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该文研究了手性氨基醇辅助剂存在下以硼氢化物不对称还原酮制备旋光活性烯唑醇及烯效唑的反应.从便宜易得的手性源,例如L-丙氨酸、L-苯丙氨酸、L-缬氨酸、L-脯氨酸、(D)-threo-氯酶碱、(R)-α-苯乙胺等出发合成了15个新型手性氨基醇化合物,所有化合物均经过<1>HNMR和元素分析进行了确认.对每一种手性氨基醇化合物,考察了其作为辅助试剂在潜手性酮的不对称硼氢化物还原反应中的催化效果.讨论了影响不对称诱导的各种因素,对反应条件如反应温度、反应溶剂及辅助剂结构等进行了优化选择.结果表明,所合成的手性氨基醇化合物均表现出一定的诱导活性,绝大部分辅助剂可以达到较高程度的立体选择性,其中从L-脯氨酸合成得到的辅助试剂23可以达到93﹪以上的e.e值.从不同辅助试剂的结构上来看,羟基碳原子上面含有两个烃基取代的氨基醇化合物要明显好于只含有一个烃基取代的氨基醇化合物;当取代基为苯环时,对位上为强供电子基团所得到的对映选择性结果要好于苯环对位上为强吸电子基团和未取代的;而当辅助试剂中羟基碳原子上取代基为芳基时所得的结果又要强于烷基时的.
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