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本论文主要合成了位阻酚改性TiCl4/MgCl2催化剂和新型(ArO)TiCl3/MgCl2催化剂,考察了它们对乙烯/α-烯烃共聚合的影响。
论文以2,6-二甲基苯酚为改性剂,考察了位阻酚改性反应时间,酚/Ti摩尔比,以及位阻酚改性反应温度等条件对位阻酚改性TiCl4/MgCl2催化剂及其催化乙烯/1-己烯共聚合的影响。选择六种不同位阻酚改性剂,利用最佳改性工艺分别制备了六种位阻酚改性TiCl4/MgCl2催化剂,考察它们对乙烯/α-烯烃共聚合的影响。以2,6-二甲基苯酚改性TiCl4/MgCl2催化剂,考察了不同的聚合反应条件对乙烯/1-己烯淤浆聚合的影响。结果表明,位阻酚改性TiCl4/MgCl2催化剂的最优改性工艺条件为:反应时间3h,酚/Ti摩尔比1,反应温度0℃,位阻酚改性剂为2,6-二甲基苯酚;在此优化条件下,2,6-二甲基苯酚改性TiCl4/MgCl2催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合活性最高达到840gPE/(gCat·h);在聚合反应温度为50℃,A(l)/Ti=100,助催化剂为AlEt3,共单体浓度为0.2M时,该催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合活性为773gPE/(gCat·h),共聚物中1-己烯插入率达到5.41%。通过对乙烯/1-己烯共聚产物的抽提分级产物分析,证明位阻酚改性催化剂制备的共聚物的组成分布变窄。利用WAXD、FTIR、DSC、13C-NMR对乙烯/1-己烯共聚物进行了表征,结果表明共聚物具有很好的微观组成以及较高的共聚单体插入率。
此外,本文利用TiCl3(OC6H3-Me2-2,4)和TiCl3(OC6H4-OMe-2)配合物制备了新型负载催化剂TiCl3(OC6H3-Me2-2,4)/MgCl2和TiCl3(OC6H4-OMe-2)/MgCl2,考察了催化剂对乙烯/α-烯烃共聚合的影响。结果表明,共聚物具有较好的聚合活性以及较高的共聚单体插入率。催化剂TiCl3(OC6H3-Me2-2,4)/MgCl2催化乙烯/1-己烯共聚合活性达到267gPE/(gCat·h),支化度为36/1000C。通过WAXD、DSC对共聚物进行分析,结果表明芳氧基官能团的引入使催化剂活性和共聚合能力得以提升。