轴手性化合物是一类重要的立体异构体,其广泛存在于各类化合物中,包括天然产物、药物分子、催化剂和功能材料等。联芳烃轴型向手性化合物是目前报道较多的轴手性化合物。关于其不对称合成研究在过去几十年的时间里已经取得了长足的发展。但与之形成鲜明对比的是,苯乙烯型轴向手性化合物选择性不对称合成的研究报道相对较少。导致这类轴手性化合物发展受限的主要原因是因为该类化合物结构旋转势垒相对较低以及合成过程中E/Z构型和立体选择性控制的问题。目前,构建这类轴手性骨架的策略主要有三种,包括:1)对苯乙烯的烯烃部位进行结构修饰;2)苯乙烯的芳基邻位官能化;3)苯乙炔的不对称亲核加成。然而,上述三种策略均存在同一问题——需要预制苯乙烯或苯乙炔型结构的底物,这使得这三类反应无论是底物还是最终产物,在其结构及应用方面均受到了较大的限制。我们课题组前期报道了一种芳基高价碘参与的Morita-Baylis-Hillman型[3,3]-σ重排反应。在该反应中,经活化的芳基高价碘能够与α,β-不饱和噁唑啉组装,再经由“加成-重排-消除”的过程,可高选择性的得到E-型苯乙烯化合物。受此启发,我们通过向不饱和噁唑啉环上引入手性辅基,进一步将该反应拓展到了苯乙烯型轴手性骨架的不对称合成中。该反应无需预制苯乙烯或苯乙炔结构,可通过[3,3]-σ重排直接偶联形成芳基-烯基键,得到苯乙烯型轴向手性化合物,是对目前已经发展的苯乙烯型轴向手性骨架构建策略的一种重要补充。除此之外,该反应具有操作简单、条件温和、官能团耐受性高、优异的区域选择性和立体化学选择性等特点。更为重要的是,产物结构中的手性辅基可通过简单的酸水解方式高效脱除,且产物能够保持优异的对映异构选择性。该方法为相关苯乙烯型轴向手性骨架的合成开辟了一片新的空间,为相关轴手性化合物的不对称合成提供了新的策略和思路。