【摘 要】
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本论文主要对镍催化非活性烯烃双官能团化反应研究的现状进行综述,并对我们的工作“镍催化非活性烯烃不对称双烯基化反应”和“镍催化非活性烯烃不对称烯基芳基化反应”进行详尽描述。第一章:镍催化非活性烯烃双官能团化反应,广泛应用于有机合成中,其通常经过碳金属化/交叉偶联过程和自由基加成/交叉偶联过程两种路径发生。该过程中产生的C(sp~3)–[M]中间体的β-H消除是亟需解决的问题。近年来,开发了以下几种解
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本论文主要对镍催化非活性烯烃双官能团化反应研究的现状进行综述,并对我们的工作“镍催化非活性烯烃不对称双烯基化反应”和“镍催化非活性烯烃不对称烯基芳基化反应”进行详尽描述。第一章:镍催化非活性烯烃双官能团化反应,广泛应用于有机合成中,其通常经过碳金属化/交叉偶联过程和自由基加成/交叉偶联过程两种路径发生。该过程中产生的C(sp~3)–[M]中间体的β-H消除是亟需解决的问题。近年来,开发了以下几种解决β-H消除问题的策略:自由基重组、形成苄基过渡态、构象限制、导向基配位。目前两个亲电试剂的非活性烯烃还原双官能团化反应难以实现高水平的立体、区域和化学选择性,因此镍催化非活性烯烃不对称双官能团化反应是当前研究的焦点。第二章:非活性烯烃的催化不对称双官能团化反应在合成上具有研究价值。我们实现了非芳香族底物2-溴-1,6-二烯与烯基亲电试剂的不对称二烯基化反应。该反应在温和的条件下,使用手性t-Bu-pmrox和3,5-difluoro-pyrox配体以高立体、区域和化学选择性实现了一系列手性吡咯、四氢呋喃和环戊烷骨架的合成。在该方法基础上对复杂活性分子的修饰以及对反应产物继续衍生化,为增加分子的多样性和复杂性提供了便捷的策略。该工作对后续烯烃的不对称双烯基化研究提供了理论支撑。第三章:镍催化非芳香族烯烃的烯基芳基化反应较少,其中不对称反应更罕见。因此,我们尝试2-溴-1,6-二烯与芳基碘发生不对称环化烯基芳基化反应,构建3-苄基五元环,该骨架是许多活性分子和天然产物的重要结构单元,在合成上具有重要意义。该课题研究正在进行中。第四章:对本文研究工作进行总结和对未来工作进行展望。
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