嵌段共聚物纳米杂化材料的形态调控

来源 :济南大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:kaizhan
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嵌段共聚物的自组装在纳米材料和技术中扮演着极其重要的角色。如何设计简单高效的、低成本的方法,制备出具有不同形状的纳米结构以适应不同的需要仍是一项艰巨的任务。本课题选择两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装进行研究,通过嵌段共聚物在溶液中的自组装结构为模板与无机组分(溶胶-凝胶或其它无机前驱体)在溶液中共组装,制备不同形状的纳米结构;还初步探讨了,在超临界二氧化碳流体存在的条件下,嵌段共聚物胶束对温度和压力的响应情况及嵌段共聚物/SG在超临界二氧化碳流体处理过程中形态的改变。主要内容包括三部分:(1)对聚苯乙烯-b-聚2-乙烯基吡啶(PS-b-P2VP)与氯金酸(HAuCl4)在稀溶液中共组装进行了探究。通过控制溶剂的选择性,即调节四氢呋喃(THF)/乙醇(Ethanol)体积比,可以实现PS-b-P2VP/HAuCl4共聚物形态从球形?球状聚集体?囊泡状胶束的转变,其中前驱体HAuCl4位于胶束的冠层或囊泡壁中。当体积比为0.1时,没有胶束形成;体积比增加为0.25时,则形成球形胶束;体积比在0.3~0.7之间时,形成球状聚集体;当体积比继续增加到1.0时,形态转变为囊泡。本章还对其形态转变的机理进行了讨论,这对制备含金聚集体提供了一条简单,便捷的方法。(2)以超临界二氧化碳流体(scCO2)为媒介,研究了超临界CO2流体存在的条件下,温度、压力对聚苯乙烯-b-聚氧化乙烯(PS-b-PEO)嵌段共聚物自组装形态的影响。70℃时,把嵌段共聚物PS-b-PEO的四氢呋喃(THF)溶液在超临界CO2流体中处理不同的时间,PS-b-PEO共聚物首先自组装形成球状胶束;继而球状胶束转变成大的复合胶束,最后转变成囊泡。而且嵌段共聚物/SG在超临界二氧化碳流体处理过程中也形成了囊泡。同时对囊泡形成的可能机理进行了探讨。这种方法可用来制备作为憎水性药物载体的聚合物纳米粒子。(3)研究了聚2-乙烯基吡啶-b-聚氧化乙烯(P2VP-b-PEO)与氯金酸(HAuCl4)在甲苯溶液中共组装,通过控制溶液温度及样品处理温度可以得到两面胶束。嵌段共聚物P2VP-b-PEO与HAuCl4在甲苯中溶解,共组装形成球形胶束。将得到的样品分别滴到铜网上,干燥后进行热处理,在实验温度范围内(35-80℃),由于PEO链段对温度改变的响应比较明显,胶束改变形态形成两面胶束,尤其是溶液温度为35℃的样品,形成的两面胶束更为明显。
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