石墨相氮化碳的改性及其光催化合成H2O2研究

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石墨相氮化碳(CN)作为一种可见光响应、稳定性高、环境友好、廉价易制备的非金属半导体,近年来逐渐成为光催化领域的研究热点。然而,CN光生电子和空穴容易重组抑制了其光催化活性。本文分别采用氧化改性、接枝改性、纳米级贵金属负载等方法,通过降低光生电子和空穴复合来提高CN光催化材料的双氧水产率,具体研究内容如下:以双氰胺为原料采用热解法制备块状CN,采用硝酸极性剥离和β-环糊精(β-CD)接枝改性分别得到氧化石墨相氮化碳(Ox-CN)和β-CD/CN。对两种改性CN光催化合成H2O2的活性进行研究。实验结果表明,β-CD/CN光催化活性最高,在30 h可以达到824μM。这一方面是由于β-CD/CN表面有很多羟基,在合成H2O2过程中会接受空穴,生成羟基自由基,阻止电子-空穴复合,从而提高光催化活性;另一方面是β-CD与CN之间形成大量氢键,有利于电子的传递,使光催化活性增加。为了进一步提高CN的光催化性能,采用浸渍法将贵金属负载到CN表面,研究贵金属M种类(M:Au、Ag、Pt和Pd),负载量对CN光催化合成H2O2的影响,研究结果显示负载Au和Ag的CN合成H2O2效果明显优于Pt/CN和Pd/CN;这是因为在合成H2O2的同时,负载Au和Ag的CN分解H2O2量较低,Pt/CN中分解量较大。当Au负载量为0.01%时,光催化活性最高,30 h可达到2027μM;这是因为随着贵金属负载量的增加,阻挡CN对光的吸收,导致光催化活性下降。并采用电子自旋共振光谱仪(ESR)研究了Au/CN上直接2e-氧化还原生成H2O2。采用β-CD对CN进行接枝改性得到β-CD/CN。利用浸渍法在β-CD/CN表面负载贵金属助催化剂,研究贵金属种类、贵金属负载量对β-CD/CN光催化合成H2O2的影响。研究结果表明:Au/β-CD/CN合成H2O2效果明显优于Ag/β-CD/CN,Pt/β-CD/CN和Pd/β-CD/CN。当Au的负载量为0.05%,Au/β-CD/CN光催化活性最高,30 h可达到3162μM。总之,课题中所研究的Au/β-CD/CN样品光催化合成H2O2活性明显增加,在光催化领域很有发展前景。图38幅;表2个;参66篇。
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