论文部分内容阅读
光降解嵌段聚合物具有刺激响应特性和自组装能力,在智能材料尤其是药物控释载体等领域有广阔的应用前景。可逆加成-断裂链转移（RAFT）反应为合成复杂结构和功能多样的聚合物提供了有效途径,也使光降解嵌段物结构的控制和降解行为的调控成为可能。在RAFT聚合中,由单体头加成产生的尾型自由基会与RAFT试剂作用生成无效RAFT试剂（DDS）,导致嵌段效率和嵌段反应产物纯度的降低。本文利用梯度洗脱液相色谱技术（GPEC）结合RAFT聚合嵌段衍生手段,对RAFT体系中的这一副反应进行了研究。依据RAFT聚合动力学模型,推导了DDS含量与聚合度、转化率、头加成几率以及RAFT试剂对尾型自由基链转移常数之间的数学关系;以丙烯酸苄基酯（BzA）为例,采用具有特殊UV吸收的N-咔唑基二硫代甲酸苄基酯（BCBD）为RAFT试剂,通过BzA的RAFT聚合产物再与较高极性的丙烯酸甲酯（MA）进行嵌段衍生,经GPEC法分离嵌段衍生物中BzA均聚物与嵌段物,通过紫外吸收、1H NMR和MS等方法证明了DDS的存在,并定量测定了DDS含量;通过改变PBzA聚合度,测定了BzA的头加成几率为0.14%。基于苯基乙烯基酮（PVK）聚合物的光降解特性,以亲水单体甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（DMAEMA）与疏水单体丙烯酸异辛酯（2-EHA）顺序加料法,通过RAFT聚合法制备了双亲性三嵌段聚合物PDMAEMA-PPVK-P（2-EHA）,并探讨了其在光控释药的乳液体系中的应用。对比了PPVK及聚对甲氧基苯基乙烯基酮（PMPVK）的光降解行为,PPVK降解速度略高于PMPVK;以双亲性嵌段物PDMAEMA-P（2-EHA）为乳化剂制备了油酸乙酯为油相的环保型W/O型乳液,探讨了油水比、乳化剂结构与添加量以及内水相pH对乳液稳定性的影响,研究表明油水比为2:1,乳化剂选用PDMAEMA32-P（2-EHA）135,添加量为0.03 g/ml且内水相pH=5时,能够制备出稳定性较好的细乳液。随后,利用PDMAEMA-PPVK-P（2-EHA）制备了包载草甘磷的W/O型细乳液,并研究了光降解聚合物类型、光降解段链长以及乳化剂添加量对乳液破乳及药物释放速率的影响,结果表明,药物释放速率和破乳速度随光降解链长的增加而加快,随乳化剂添加量的增加而减慢。这些研究为光敏感乳液及草甘膦药物控释体系的制备提供了指导。