氨基酸衍生物金属配合物的合成、结构及性质研究

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由于氨基酸在生物体内的重要作用,研究氨基酸衍生物与过渡金属的配位形式,配合物的结构和性质之间的关系,以及金属与多样的生物化合物的作用倍受重视。本论文选择了苯甲酰、邻氯苯甲酰、2,3,4,5-四氟苯甲酰和3,5-二溴水杨醛分别与氨基酸反应制备出19个氨基酸衍生物配体,在此基础上,以4,4′-联吡啶、2,2′-联吡啶、1,10-邻菲啰啉作为第二配体,以过渡金属作为中心离子,合成了15种未见报道的氨基酸衍生物金属配合物。用红外、元素分析、X—ray单晶衍射等手段对其结构进行了表征,解析了5个氨基酸衍生物配体,15个配合物的晶体结构,初步探讨了其结构和性质间的关系。一、以苯甲酰、邻氯苯甲酰、2,3,4,5-四氟苯甲酰分别与各种氨基酸反应,合成了14种氨基酸衍生物,解析了2-苯甲酰胺基乙酸(HL1),2-(2—氯苯甲酰胺基)乙酸(HL2),2—(2—氯苯甲酰胺基)—3—羟基丙酸(HL3),2-(2,3,4,5—四氟苯甲酰胺基)丙酸(HL11),2—(2,3,4,5—四氟苯甲酰胺基)—3—羟基丙酸(HL12)5个配体的晶体结构。利用室温挥发和水热合成等各种晶体培养方法培养并解析出Cu2(L14(H2O)4·H2O(1A),Cu2(L14(4,4′-bipy)2·(H2O)2(2A),(L26Zn3(H2O)2·4(C2H6O)(1B),(L10)2Cu(H2O)2·2(H2O)(1C)等12个配合物的晶体结构。其中,2A为多核配合物,并呈独特梯形链状结构;1B为三核配合物;1A为双核配合物;(L22Cu(H2O)(2,2′-bipy)·H2O(2B)、1C-8C为单核配合物,2B中相邻分子间的吡啶环平面间有强芳环堆积作用,使配合物形成二维网状结构。以上配合物中均有氢键,使其成为不同维数的空间构型。二、以3,5-二溴水杨醛为原料,制备了4种氨基酸衍生物配体,用上述配体分别与金属离子反应,利用室温挥发和水热合成等各种晶体培养方法培养并解析出2个配合物的晶体结构:3,5—二溴水杨醛缩甘氨酸合镍(Ⅱ)(1D,单核),3,5—二溴水杨醛缩甘氨酸合镍(Ⅱ)(2D,多核)。这两种配合物配位方式不同,因为有氢键存在,分别得到一维和三维网状聚合物。另外,利用硼氢化钠还原氨基酸西佛碱制备出1种氨基酸衍生物配体,并与铜离子及2,2′-联吡啶配位,得到一种多核配合物3D。2D与3D都呈Z型螺旋链状结构,并在氢键的连接作用下成三维网状聚合物。三、测定了代表性配合物的抑菌活性及其与DNA之间的作用规律:1.用微热量热法研究了三种配体和四种金属配合物对大肠杆菌的抑菌活性,结果显示对大肠杆菌均具有较好的抑制作用。2.研究了两种三元配合物对DNA作用试验,用紫外可见光谱测定了其与DNA的作用规律,显示出配合物与DNA以非共价方式发生沟面作用。
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