4-取代三氮唑配位聚合物的合成、结构和性质研究

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1,2,4-三氮唑及其衍生物常用于构筑金属有机框架配位化合物,4-取代三氮唑通过桥连作用可形成独特的拓扑结构和新颖的配位聚合物。本论文用4-取代柔性配体1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷(btre)和过渡金属Cd(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ag(Ⅰ)以及间苯二甲酸(H2bdc)、5-磺酸基间苯二甲酸(HSO3-H2bdc)、5-羟基间苯二甲酸(OH-H2bdc)、二氰氨基钠(Na[N(CN)2])、氨三乙酸(H3nta)等配体,合成得到了9个配合物:{[Cd(btre)Cl]·H2O}n(1)、{[Cd(btre)Cl][CdCl(dca)2]·0.5H2O}n(2)、{[Cd3(btre)2(SO3-bdc)2]·4H2O}n(3)、{[Cu3(OH)2(btre)2(SO3-Hbdc)2]·3H2O}n(4)、{[Cu4(btre)(bdc)2Cl2(OH)2]·2H2O}n(5)、{[Ag(btre)BrO3]·H2O}n(6)、{[Ag4(btre)3(Hnta)2(H2O)2]·7H2O}n(7)、{[Cd(btre)(OH-bdc)]}n(8)、{Zn(btre)0.5(OH-bdc)(H2O)2]·1.5H2O}n(9)。测定了配合物的晶体结构,配体btre以anti、gauche两种形式参与配位形成了一维链状配合物8,二维(4,4)网络配合物6,三维多核配合物3、4、5,三维微孔结构配合物1、2、7以及穿插结构配合物9。其中配合物1是新颖的3D微孔阳离子结构;在配合物1的微孔结构基础上引入阴离子[N(CN)ˉ2],和配体反应得到了新颖的1D梯状阴离子结构穿插于3D微孔阳离子结构中的具有多轮烷特性的金属簇合物2,配体btre以anti构型桥连配位;而在配合物3中配体btre以anti和gauche两种不同的构型方式共同参与配位形成了独特的双核对称结构配合物3;配合物9是第一例由常见的2D(6,3)网络结构二重穿插形成新颖的3D空间结构配合物。这些配合物的独特结构不仅提供了第一个具有吸引力的孔道体系的样例,而且开创了一个新的设计新颖的相互穿插体系的前景。对配合物进行了元素分析、IR光谱表征,并对他们的荧光、热重、吸附、磁性等性能进行了测试分析。
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