亚乙烯基环丙烷反应性能研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:syyyqw
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本论文的工作是对亚乙烯基环丙烷类化合物的反应性能做了一系列的研究,主要分为以下四个部分:   第一部分工作是对亚乙烯基环丙烷与二芳基二硒的反应进行研究,内容包括在醋酸碘苯存在下形成的硒正离子中间体对亚乙烯基环丙烷的亲电加成反应;在自由基引发剂AIBN存在下或在加热条件下形成的硒自由基与亚乙烯基环丙烷发生的自由基反应;以及对反应产物的转化。   第二部分工作介绍了过渡金属钯催化的亚乙烯基环丙烷与醋酸的反应,得到了1,3-丁二烯类化合物,通过氘代实验,我们认为该反应经过了一步钯氢物种AcO-Pd-H对亚乙烯基环丙烷的区域选择性氢钯化。   第三部分工作介绍了路易斯酸和布朗斯特酸催化的亚乙烯基环丙烷的反应性能,包括蒙脱土K-10催化的亚乙烯基环丙烷的重排反应,根据取代基的不同,反应可以得到不同类型的产物,并且催化剂可以回收使用;Sc(OTf)3催化的亚乙烯基环丙烷与缩醛的反应,得到了茚的衍生物;BF3·OEt2催化的亚乙烯基环丙烷与乙醛酸乙酯亚胺的反应,可以选择性地得到[3+2]环加成反应产物和Aza-Diels-Alder反应产物;BF3·OEt2催化的与对甲苯磺酰亚胺、乙醛酸乙酯的反应得到[3+2]环加成反应产物;Sc(OTf)3催化的与DIAD的[3+2]环加成反应;TfOH催化的与N-Boc酰亚胺的反应;Nd(OTf)3催化的与丙酮二羧酸二乙酯的反应,生成了二氢吡喃的衍生物。   第四部分工作考察了亚乙烯基环丙烷在LDA作用下的碳锂化反应,分别采用了醛、酮和烯基酮作为亲电试剂,发现对于不同的亲电试剂,可以高选择性地合成一系列环丙烯、联烯醇、1,3-烯炔和三烯类的衍生物。同时我们还对所得到的环丙烯和联烯醇衍生物在酸存在下的转化进行了研究。
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