二噁英在环境介质中处于痕量或超痕量水平，其样品纯化过程是确保分析结果准确可靠的关键步骤。常规的多级层析柱纯化方法存在操作费时、费力、实验成本高等缺点。基于选择性加速溶剂提取、制备气相色谱和大体积进样技术的诸多优点，本论文建立了具有较高纯化效率、较低溶剂消耗以及易于自动化的二噁英样品提取与纯化方法。该项研究对于二噁英污染物的纯化技术和方法的改进具有重要意义。本论文主要包括以下研究内容:　　 首先，建立了大体积进样-气相色谱-液相色谱(LVI-GC-LC)在线联用的纯化装置:采用阀切换载气吹扫的进样方式，通过保留间隙柱和溶剂放空装置实现大体积进样;利用气相色谱柱进行样品分离，通过阀切换将目标馏分选择性冷凝在收集管中，然后采用溶剂将目标馏分转移到液相色谱柱上;最后通过选择合适的洗脱程序，实现目标物和杂质的分离。　　 其次，建立了LVI-GC-LC在线联用的纯化方法。以六氯苯为模型化合物，考察了LVI-GC部分初始柱温、进样次数、SVE阀切换时间等条件对六氯苯回收率的影响，建立了六氯苯的气相色谱纯化方法。以二噁英为参考物，考察了LVI-GC部分各条件对二噁英回收率的影响以及LC部分氧化铝柱的洗脱程序，建立了二噁英样品的LVI-GC-LC联用纯化方法。在沉积物样品二噁英的测定中，该方法与传统纯化方法相比，具有一致的检测结果、更高的回收率(59％～94％)、更低的方法检出限（0.044～0.440 ng kg-1）、更少的溶剂用量(40％)和吸附剂用量(30％)。　　 最后，建立了二噁英的选择性加速溶剂提取方法，实现样品提取和初步纯化的同时完成，并结合碱性氧化铝层析柱完成样品的纯化。将该方法用于沉积物样品中二噁英的测定，方法回收率范围为47％～93％，方法检出限(LOD)的范围为0.077～3.057 ng kg-1。与传统纯化方法相比较，该方法的样品具有更少的溶剂用量(50％)和时间消耗(10％)。