碘掺杂LaMnO3催化剂上CO对NO催化还原的研究

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汽车排放的有毒污染物主要包含氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)、烃类(HC)等,它们不仅会形成光化学烟雾、酸雨,也会引起人们的呼吸道疾病。如何消除汽车尾气所带来的环境污染,已引起社会的广泛关注。目前用于NOx和CO脱除的三效催化剂(TWC)主要以贵金属为活性组分,虽然脱除效率高,但也存在成本高,抗氧化性差等缺点。钙钛矿型催化剂由于具有经济性、热稳定性好、催化活性高等优点被广泛研究。本文采取Pechini法,在不同温度下煅烧合成比表面积为5-24 m2.g-1的LaMn1-xIxO3(x=0,0.1,0.2)催化剂。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、比表面积(BEM)、X射线光电子能谱分析(XPS)、程序升温还原测试(TPR)、程序升温脱附测试(TPD)对催化剂进行表征,并利用程序升温反应(200-600℃)对催化剂活性进行评价。XRD结果表明:所有的样品都形成了ABO3型钙钛矿结构,而在800℃煅烧的样品不仅钙钛矿晶型成型最好而且通过SEM图还可以看出催化剂表面颗粒形状基本相似,另外颗粒间有一些大小不一的间隙或孔洞。XPS图谱显示Mn主要是以Mn2+、Mn3+和Mn4+三种形态存在,负载的I主要以+5价存在,并且使Mn4+/Mn3+比例减小。H2-TPR图谱显示两个LaMnO3和LaMn0.9I0.1O3测试样品都有两个还原峰,第一个低温还原峰,对应于Mn4+被还原为Mn3+,还有一个高温还原峰,对应于Mn3+被还原为Mn2+。O2-TPD图谱表明:I的掺杂可以提高催化剂表面的阴离子空位和晶格氧的移动性。NO-TPD实验表明:I部分取代Mn,在催化剂表面形成的含N物种增加,这可以从另外一方面说明催化剂样品表面的活性阴离子空位增加。影响催化剂催化性能的因素很多,本论文对催化反应中的四个主要因素(I的掺杂量、催化剂煅烧温度、空速、碳氮比)进行研究。催化剂活性评价实验表明:在一定范围内,随着I的掺杂量增加,能提高催化剂的NO和CO氧化还原反应活性,且800℃煅烧的LaMn0.9I0.1O3的活性最好。当I的取代量为0.2时,催化剂的活性明显下降。另外,空速增大,会降低NO的去除率。碳氮比对NO的去除率在低温范围内影响较大。
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