【摘 要】
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质子交换膜燃料电池(PEMFC)由于具有高能量密度、清洁低污染、低温下启动等优点成为了当今能源领域的开发热点。电催化剂是PEMFC的核心部件,是决定其性能、成本的关键。由于目
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质子交换膜燃料电池(PEMFC)由于具有高能量密度、清洁低污染、低温下启动等优点成为了当今能源领域的开发热点。电催化剂是PEMFC的核心部件,是决定其性能、成本的关键。由于目前所用的Pt催化剂价格昂贵且稳定性低,因此严重阻碍了PEMFC的商业化进程。Pd基催化剂与Pt催化剂相比,具有催化活性良好,成本大幅降低等优点,而且通过合金化能进一步改善Pd基催化剂的催化活性和稳定性。本论文对Pd合金催化剂的制备和性能进行了研究。 首先,本文利用柠檬酸为碳源制备了碳包覆钴样品,并将其作为载体,通过液相还原和热处理工艺制备了PdCo/C催化剂。使用透射电子显微镜、X射线衍射等分析测试方法对催化剂的形貌和结构进行了表征,并使用电化学测试对所制备催化剂的电催化活性和稳定性进行了研究。实验结果表明,制备的PdCo/C催化剂与Pd/C催化剂相比氧还原活性和稳定性都得到了很大的提高,同时性能接近Pt/C催化剂,这主要得益于PdCo合金化作用和催化剂颗粒外包覆的碳层的保护作用。但是由于载体的影响,样品中除了PdCo合金颗粒外,另外存在着单质Pd,影响了PdCo催化剂性能的进一步提高。 最后,通过更换碳源为双氰胺在不同温度下制备了碳包覆钴样品,通过液相还原法将Pd负载到载体上,并通过不同温度热处理制备了催化剂。使用透射电子显微镜、X射线衍射、X光电子衍射等分析测试方法对不同催化剂的形貌和结构进行了表征,使用电化学测试对所制备催化剂的电催化活性和稳定性进行了研究。实验结果表明,掺杂入N的Co/C载体有利于Pd的均匀负载,以650℃条件下制备的Co/C为载体沉积Pd,并通过900℃下热处理后得到的PdCo/C-650-900合金催化剂具有和Pt/C相当的氧还原活性及更优的稳定性。这主要是由于在N的作用下沉积态样品Pd颗粒分布均匀,有利于在热处理过程中充分与载体中的Co形成PdCo合金,同时温度越高PdCo合金化程度越高,提高催化活性和稳定性。而且所制备的具有一定石墨化程度且含N的钴碳载体对Pd颗粒具有锚定作用,也具有抗腐蚀性。PdCo颗粒外的碳层也有利于进一步提高催化剂在酸性介质中的稳定性。
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