不对称烯丙基化反应是一种功能强大、用途广泛的由非手性分子构建手性有机分子的方法。在手性催化剂作用下,以碳、氮、氧、硫和磷等亲核试剂与含烯丙基亲电试剂反应,可高效构建手性碳-碳、碳-氮、碳-氧、碳-硫和碳-磷键;该反应对多种官能团均具有良好的兼容性,已成功地应用于多种天然产物和新型手性化合物的合成。第一章:从催化体系和烯丙基试剂角度概括了近几十年不对称烯丙基化反应的发展历程。分析了各类催化体系的适用范围和各类烯丙基试剂的活化方式。特别是近二十年发展的联合催化体系,同时使用两种不同的催化剂催化不对称烯丙基化反应,可完成通过单一催化剂难以实现的反应、制备特殊结构的化合物。第二章:吡唑啉酮和吲哚酮都具有五元内酰胺杂环结构,在药物化学和合成化学上有巨大的开发潜力和广泛的应用价值。本章以吡唑啉酮、N-Boc靛红酮亚胺和联烯醚为原料,在有机小分子催化剂作用下,通过三组分串联反应高效高选择性构建了吲哚酮-吡唑啉酮-烯基醚骨架4,该骨架含有两个相邻的季碳手性中心且含有多个活性官能团,可进行多样转化。产物在酸性条件下,烯基醚片段发生水解后,经分子内进行环化反应,可得到含有两个相邻季碳手性中心的手性[螺]吲哚酮-哌啶-吡唑啉酮三环结构化合物5。化合物4和5的结构及构型均经X-ray单晶测试验证确定。在此基础上,我们对化合物4的合成进行了克级规模实验,反应获得很好的结果,产率和反应立体选择性均得到很好的保持。在分析反应机理的基础上,我们进一步尝使用方酰胺Cat-1/联萘酚磷酸PA-1联合催化体系对Mannich-烯丙基化反应进行优化,完善了部分在单一手性磷酸催化体系下的反应结果,联合催化体系是对单一催化体系的有益补充。第三章:罗丹宁类化合物在药物和天然产物中有巨大应用价值,但在不对称合成和转化方面鲜有报道。本章通过罗丹宁、N-Boc靛红酮亚胺和醋酸烯丙酯在手性方酰胺/钯联合催化下,发生Mannich-烯丙基化反应,高效高选择性构建吲哚酮-罗丹宁-丙烯骨架,该骨架含有相邻的季碳/含硫季碳手性中心且含有多个活性官能团,有进一步进行转化和应用的可能性。综上所述,本论文围绕手性方酰胺/联萘酚磷酸和手性方酰胺/钯联合催化三组分串联烯丙基化反应研究,高效高立体选择性的构建了一系列新型含有两个相邻季碳手性中心且含有多个活性官能团产物。