吡啶环双β-二酮及其衍生物的合成与荧光性质研究

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本文总结了双β-二酮类化合物及其衍生物的结构、性质特点和稀土双β-二酮类配合物发光性质的研究现状,合成了5种吡啶双β-二酮配体,5种双β-二酮衍生物1H-吡唑化合物,5种吡啶环双[1,3,4]噁二唑化合物,5种双β-二酮的二氟化硼配合物,9种Eu(III)与双β-二酮、联吡啶、邻菲啰啉络合的稀土配合物。内容分为以下六个章节:1.介绍了双β-二酮与[1,3,4]噁二唑化合物的结构、性质特点,以及双β-二酮衍生物、稀土配合物的研究进展,由此引出了本课题的研究内容。2.以2,6-吡啶二甲酸与乙醇为原料微波辐射条件下合成2,6-吡啶二甲酸二乙酯,然后通过吡啶双酯和甲基酮类化合物的Claisen缩合反应得到了5种双β-二酮化合物,采用元素分析、MS、IR、1H NMR、13C NMR对其结构进行了表征,并讨论了紫外吸收的特点。1H NMR和13C NMR数据都表明,5种双β-二酮在氯仿溶液中都主要以烯醇式结构存在。UV光谱表明这类化合物对280400nm范围内的紫外光有强烈的吸收,可作为紫外线吸收剂。3.通过双β-二酮与水合肼反应得到5种吡啶双-1H-吡唑衍生物,并通过元素分析、MS、IR、1H NMR对其结构进行了表征,研究了它们的荧光光谱特点,探讨了不同溶剂和不同金属离子对其荧光强度的影响,结果表明极性大的溶剂有助于增强此类化合物的荧光强度,而金属离子Ca2+、Ni2+则分别能增强和减弱此类化合物的荧光强度,特别是Ni2+具有很强的荧光猝灭作用。4.由合成的2,6-吡啶二甲酸二乙酯与水合肼反应得到酰肼化合物,然后再与原甲酸三乙酯或芳香羧酸在三氯氧磷的环合下得到5种双[1,3,4]噁二唑化合物。通过元素分析、MS、IR、1H NMR验证了它们的结构,并对其荧光发光性质进行了探讨。5.以双β-二酮和三氟化硼乙醚为原料制备了5种双β-二酮的硼配合物,其结构得到了元素分析、IR、1H NMR验证,并研究了紫外和荧光性质,结果表明此类配合物具有良好的荧光发光性,其中配合物5d的荧光量子产率达到了0.9。6.由其中的三种双β-二酮配体与Eu(III)、联吡啶、邻菲啰啉反应制备了9种稀土配合物。通过元素分析、IR对其结构进行了表征,荧光光谱分析表明这些配合物都产生了Eu(III)的特征荧光。
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