基于碳纳米管、石墨烯自组装膜的制备及其电化学传感研究

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碳纳米材料具有独特的低维结构和奇异的物理、化学特性,并在新能源、环境、生物、医药、信息及电化学传感器等领域展现出了许多优异的性能,呈现出广阔的应用前景。本文主要以碳纳米管共价层层自组装膜、羧基功能化石墨烯及其与铂纳米粒子复合材料自组装膜作为研究对象,分别用于扑热息痛、多巴胺、酚类物质及过氧化氢的电化学检测,并取得良好的效果。用乙二胺为连接剂共价层层自组装羧基功能化的多壁碳纳米管修饰电极,并用于扑热息痛、多巴胺及酚类物质等的电化学测定。层层自组装过程用扫描电子显微镜(SEM)和傅里叶红外变换光谱(FT-IR spectrometer)表征。(1)该修饰电极在较低的电势条件下对扑热息痛(PA)表现出优异的电催化特性。修饰层的厚度可以通过组装的层数进行控制,通过电化学实验选择组装6层羧基化碳纳米管的修饰电极作为工作电极。将该修饰电极用于PA测试,在0.1 M pH 7.0 PBS中氧化峰电流与PA浓度在1-200 μM范围内呈线性关系,检测限为0.092 μM,且该修饰电极对扑热息痛表现出良好的选择性和优异的稳定性;(2)该修饰电极也可用于多巴胺的检测,DPV峰电流与多巴胺浓度在6-370 μM范围内成线性关系,检测限0.532 μM,可有效排除共存的抗坏血酸的干扰,具有较高的选择性;(3)此外还可用于对邻苯二酚(CC)和对苯二酚(HQ)的同时测定。在0.1 M pH 7.0 PBS中该电极对邻苯二酚和对苯二酚能实现同时检测。差分脉冲伏安实验表明在0.1 mM HQ存在下CC氧化峰电流在5-80 μM浓度范围内呈线性关系,检测限为1μM;0.1 mM CC存在下HQ氧化峰电流在10-120 μM浓度范围内呈线性关系,检测限为2.3 μM。该修饰电极对上述三类物质均表现出良好的选择性和稳定性。将羧基功能化的石墨烯通过乙二胺共价自组装到玻碳电极表面形成单层膜,可进行对苯二酚和邻苯二酚的同时测定。电化学实验表明,修饰电极在较低的电势条件下对酚类物质表现出优异的电催化特性。羧基化石墨烯单层自组装膜修饰电极在0.1 M pH 7.0 PBS中能实现对HQ和CC的同时检测。差分脉冲实验表明在50μM HQ存在下CC氧化峰电流与其浓度在5-250 μM范围内呈线性关系,检测限为0.6 μM;50 μM CC存在下HQ氧化峰电流与其浓度在1-210 μM范围内呈线性关系,检测限为0.2 μM。且该修饰电极对酚类物质表现出良好的稳定性和重现性。通过电沉积方法将铂纳米粒子沉积于羧基功能化单层石墨烯自组装膜上,制备铂纳米粒子/石墨烯修饰电极,由于铂纳米粒子和石墨烯的协同作用,有效降低了过氧化氢还原的过电位,在接近于零电位(-0.01 V)下可实现对过氧化氢的无酶传感。
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