基于菲及菲罗啉衍生物热激活延迟荧光材料的设计、合成及性能研究

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有机发光二极管(OLED)已成为近年来非常热门的新兴显示和照明器件。因其具有自发光、响应速度快(1μs量级)、能耗低、可视范围广(170°以上),还具有柔性显示、清晰明亮、轻薄(小于2 mm)、成本低、制造工艺简单的特点。OLED中的发光层历经传统荧光、磷光材料,迎来当下正热的第三代热激活延迟荧光材料(TADF),该材料兼具磷光材料的特点,并且这些材料廉价易得,合成路线短,制备方法简单。最主要的是纯有机TADF材料中均不含贵金属原子,属于环境友好型材料。通常在制备OLED时,将该材料作为客体材料与主体材料掺杂后使用,一是为了防止客体材料浓度过高,产生聚集荧光猝灭(ACQ)效应;二是为了从主体向客体传递能量,发生Forster能量转移,提高器件的效率。因此,开发新型结构的TADF材料尤其重要。本论文通过简单的分子设计,较为系统的研究了菲及菲罗啉衍生物应用于TADF材料中,开发出三种系列的纯有机D-A-D型TAJDF材料。并且对这些化合物的热学性质、光物理性质、电化学性质、荧光量子效率及寿命进行了测试和研究,在微观层面上利用密度泛函理论(DFT)计算了分子能级,最后将这些材料应用于OLED中,研究了其器件性能。第一章为绪论部分,简单介绍了 OLED的发展历程,有机发光材料的分类和发光原理,着重介绍了 TADF材料的历史、分类和发光原理,最后阐述了本论文主要的研究方向和研究内容。第二章内容中,合成出三种新型D-A-D结构的TADF分子,以2,3-二氰基吡嗪菲为受体,分别以3,6-二(咔唑基)-咔唑、3,6-二(吩噁嗪)-咔唑和3,6-二(吩噻嗪)-咔唑为给体,通过Buchwald-Hartwig偶联反应制备出三种目标分子。三种材料均具有良好的热稳定性,较高的分解温度(Td)。三种化合物最大吸收波长处在300 nm左右,分子内共轭基团发生π→π*电子跃迁,吸收强度较高。最大发射波长处于500~600nm,并具有较高的荧光量子效率。三种材料均具有较深的HOMO和LUMO能级,较小的Eg值。通过对制备出的器件进行了性能测试,启亮电压均为3.2V,最大外量子效率(EQE)均可达10%,最大发光亮度均超过7500 cd/m2。最大发光波长分别为572 nm、574nm、566 nm,为黄绿光发射器件。其优异的器件性能如较低启亮电压、较高亮度和较高的EQE,均满足预期目标。在第三章中,以二吡啶并[3,2-a:2’,3’-c]吩嗪为给体;咔唑、3,6-二(叔丁基)咔唑、3,6-二苯基咔唑为受体,通过一种强碱(NaH)诱导发生偶联反应,成功开发出三种新型结构的TADF材料。三种化合物的Td均超过400℃,表明三种物质均具有良好的热稳定性。三种化合物最大吸收波长处在290~300nm左右,分子内共轭基团发生π→π*电子跃迁,吸收强度较高。三种材料均具有较高的荧光量子产率,发光位置处于黄绿光范围。器件表征结果说明,三个器件均具有较低的启亮电压,较高的发光亮度。最大发光波长分别为521 nm、547 nm、548 nm,为绿光发射器件。需进一步优化器件制备工艺,以达到更加优良的性能。第四章工作中,以二苯并双吡啶吩嗪作为受体,咔唑、3,6-二(叔丁基)咔唑作为给体,通过Buchwald-Hartwig偶联反应成功制备出两种目标化合物。两种化合物的Td均超过400℃,表明两种物质均具有良好的热稳定性。两种材料的最大发射波长均大于600nm,能够实现红光发射。这两种材料的ΔEST分别为0.08和0.06 eV,可以实现有效的反向系间窜越。通过对两种材料的性能进行评估,均满足设计之初时的目标。第五章内容是对本论文的工作做了总结,并对OLED的发展做了展望。
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