近年来烷基锂引发剂的发展已从单锂转向双锂、多锂和混合锂方向发展，而其中双锂引发剂由于近年来在非极性溶剂中的溶解问题得以解决，发展非常迅速，日益引起人们普遍关注。双锂引发剂用于制备锂系聚合物具有单锂引发剂无法比拟的优势，其最大特点在于聚合物可以双端引发、增长、终止，可以制备结构对称的聚合物，加之阴离子活性聚合的特点，双锂引发丁二烯、异戊二烯、苯乙烯聚合领域已成为锂系聚合物新的技术增长点。美国DOW化学公司的双锂引发剂是目前已知综合性能最为理想的工业化产品，但仍存在诸如溶剂体系不单一、引发速度较慢、溶解性能不理想、制备时间较长等问题。 本文在确保双官能团烷基锂引发剂具有很好的溶解性能、均一的官能度、较快的引发速度、溶剂体系单一、制备工艺简单、合成时间短、成本低的前提下，研制了两种双锂引发剂，其一为双烯加成型双锂齐聚物，各项技术指标达到国际水平，并已形成专利技术；其二为双卤代烷烃取代型双锂齐聚物，对双锂的认识从传统观念上有了新的突破，从工业化实用角度出发，从产品立足于满足使用要求出发，从现实国产化条件出发，给双卤代烷烃取代型双锂注入新的生机。本文始终贯穿高分子设计思想，以双锂为引发剂、环己烷为溶剂、二乙二醇二甲醚/四甲基乙二胺为极性添加剂、立足于三种大宗单体—丁二烯、异戊二烯、苯乙烯，制备了聚丁二烯、聚异戊二烯、1，2-1，4-1，2-立构三嵌段聚丁二烯、3，4-1，4-3，4-立构三嵌段聚异戊二烯、对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、对称型双端过渡态异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、对称型双端过渡态丁二烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物，并对聚合反应过程动力学行为、热效应进行了较为系统的研究，对聚合物的微观结构、序列结构、形态结构进行了较为深入的研 摘要究，同时对聚合物的物理机械性能进行了较为全面的研穴。 纵观全文，结论如下：l 双卤代烷烃取代型双理齐聚物是一种极具工业化前景的引发剂，其原料价廉易得、制备工艺简单，使用极性较低的试剂乙醚为溶剂，严格控制引发剂的浓度不低于04N，可不必按传统方式进行溶剂晋换，而确保聚合物的微观结构无较大变化，制备工艺极大简化，引发剂官能度箔以保证，采用齐聚技术可确保双钾的稳定和溶解性能，聚丁二烯的1，2－结构含量、聚异戊二烯的 3，4－结构含量均小于 15％，产品性能均可满足使用要求。对双卤代烷烃取代型双理有必要进行重新评价和认识，实事求是地对双狸引发剂是否固执追求无醚化问题进行客观分析。2以双理为引发剂，制备了聚丁二烯、聚异戊二烯、立构三嵌段聚丁二烯。立构三嵌段聚异戊二烯、对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物、对称型双端过渡态异戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物、对称型双端过渡态丁二烯／异戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物，结果表明：采用双卤代烷烃取代型双理为引发剂，可以实现对聚合物分子量的准确设计，分子量分布较窄并呈正态分布。3 在国内外首次以双钾为引发剂成功地制备了立构三嵌段聚异戊二烯、对称型双端过渡态丁二烯／异戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物，并对两类新型聚合物的结构和物性进行了系统研究，发现具有双端过渡态的丁二烯／异戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物均具有优良的拉伸性能，在适宜的单体配比下，断裂强度、断裂伸长率可达到较佳的平衡。4采用mC和动态粘弹谱等技术，在国内外首次对丁二烯、异戊二烯立构三嵌段聚合物和对称型双端过渡态丁二烯、异戊二烯、苯乙烯嵌段共聚物的微观相分离结构进行研究，发现在适宜的结构参数下丁二烯、异戊二烯立构三嵌段聚合物具有微观相分离结构，存在两个玻璃化转变温度，对札 2 人过理丁人学汹－DU门c生学位沦义型双端过渡态丁二烯、异戊二－烯、苯乙烯嵌段共聚物只有微观川分离纸构，在适宜的结构参数下存在三个玻璃化转变温度，即存在苯乙烯聚合物1＆段相、共轭二烯烃聚合物嵌段川1、本乙烯／共轭二烯烃过渡态人聚物1＆段州，这在国内外尚属首次发现。5在国内首次对以双理为引发剂的丁二烯、异戊二烯、苯乙烯均聚和共聚过程的聚合反应动力学行为、聚合反应过片热效应进行了系统研究，并对聚合物的微观结构、序列结构进行了系统＊究。6成功地研制出双烯加成型双挫齐聚物引发剂，彻底解决了双挫制备体系和聚合体系溶剂一致性问题，通过加入适量的极性添加剂、控制双理齐聚物的齐聚度很好地解决了双鲤制备反应速度较慢、溶解性能不理想、引发活性较低等瓶颈问题，并形成专有技术，获得专利权，但山于双烯加成型双钾制备工艺较复杂、控制步骤较多、成本较高、原材料立足囚内还有一些问题需要解决，因此，与实用型的双卤代烷烃取代型双埋相比较，双烯加成型双理的工业化时间安排可暂列其后。7 以双?