304不锈钢孔蚀早期电流波动规律的研究

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孔蚀由于其破坏高度集中、蚀孔分布不均匀、向重力方向发展、孔口小不易发现等特点成为不锈钢腐蚀失效的主要原因之一,因此研究孔蚀的早期行为对于孔蚀的预测、预防具有现实意义。本文利用慢速动电位极化扫描、恒电位极化、扫描电镜等方法研究了Cl-、表面粗糙度、PO3-4和WO24对亚稳态孔蚀电位Em、稳定孔蚀电位Eb、亚稳态孔蚀形核率、亚稳态孔蚀电流峰值及亚稳态孔蚀生长速率K的分布等各电化学参数的影响。所得主要结论如下:1.在所研究的氯离子浓度范围内,亚稳态孔蚀电位Em和稳定孔蚀电位Eb均满足正态分布,氯离子浓度增大,Em,Eb值均减小,即促进了亚稳态孔蚀和稳定孔蚀的形核。氯离子浓度一定时,亚稳态孔蚀电流峰值在不同的范围内均满足极值分布,且生长速率适中的亚稳态孔蚀生长为稳定孔蚀的可能性比较大。2.在所研究的表面粗糙度范围内,Em和Eb均满足正态分布,随着表面粗糙度的增大,Em,Eb值均减小,同时促进了亚稳态孔蚀以及稳定孔蚀的形核。表面粗糙度一定时,亚稳态孔蚀电流峰值在不同的范围内均满足极值分布。观察孔蚀表面形貌发现电极表面的蚀孔沿着表面打磨的痕迹生长,说明表面的凹凸结构影响了亚稳态孔蚀的生长及分布。3.在所研究的磷酸根离子范围内,Em和Eb均满足正态分布,且随着所加入的磷酸根离子浓度的增大,Em,Eb值均增大,即磷酸根离子抑制了亚稳态孔蚀和稳定孔蚀的形核。4.随着PO43-浓度的增大,Em和Eb值均增大,即PO43-浓度的增大,抑制了亚稳态孔蚀和稳定孔蚀的形核。PO43-增加导致亚稳态孔蚀的平均生长速度和电流峰值降低,从而增大了亚稳态孔蚀转化为稳定孔蚀的难度,抑制了稳定孔蚀形核。但PO43-增加导致孔蚀再钝化电位Ep降低,使充分发展的稳定蚀孔更难于再钝化,其原因可能是磷酸盐膜在小孔孔口的沉淀会促进蚀孔生长的稳定性。5.随着WO42-浓度的增大,Em和Eb值均增大,表明同时抑制了亚稳态孔蚀和稳定孔蚀的形核。WO42-4增加,亚稳态孔蚀平均生长速度和电流峰值减小,表明亚稳态孔蚀发展为稳定孔蚀的难度增大,抑制了稳定孔蚀的形核。WO42-浓度增大,Ep值减小,表明稳定孔蚀更难再钝化。
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