【摘 要】
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低分子量聚乙二醇是一种常见的液体低聚物,具有低毒、可生物降解、不挥发、不可燃、价格低廉等优点,对大多数有机及金属有机化合物溶解性能良好,而且在酸、碱、高温、O2和H2O2氧
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低分子量聚乙二醇是一种常见的液体低聚物,具有低毒、可生物降解、不挥发、不可燃、价格低廉等优点,对大多数有机及金属有机化合物溶解性能良好,而且在酸、碱、高温、O2和H2O2氧化体系以及NaBH4还原体系中都很稳定。随着绿色化学发展的要求,PEG-400作为一种新型的绿色有机反应溶剂正受到人们的极大关注。本论文研究了以PEG-400为绿色反应介质,铜催化碳-杂键偶联反应研究。首先,我们研究了以PEG-400为反应介质,碘化亚铜催化芳基碘、芳基溴与KOH偶联反应生成芳基酚,获得高达96%的分离收率。对不同芳基碘和芳基溴进行了考察,结果表明大部分反应都能得到较高收率。同时,我们还研究了碘化亚铜催化芳基碘、芳基溴与氨水偶联反应生成芳基胺,获得了高达96%的分离收率。接着,我们研究了铜催化下芳基碘、芳基溴与KSCN或Na2S·9H2O发生偶联反应生成二芳基硫醚,考察了不同芳基卤代烃的电子效应、空间效应和基团的适应性范围,均获得了令人满意的实验结果,获得高达98%的分离收率。再次,我们研究了铜催化下2-巯基苯并噻唑与芳基卤的偶联反应,研究发现:利用不同的铜盐催化可高选择性得到不同的偶联产物。在碘化亚铜催化下、以KOH为碱可高选择性获得C(aryl)-S键偶联产物;在氧化铜催化下高选择性获得C(aryl)-N键偶联产物,皆获得高达95%的选择性和93%的分离收率。最后,我们研究了在PEG-400反应介质中,碘化亚铜催化芳基卤代烃与Na2Fe(CN)5NO·2H2O偶联反应生成芳基腈。研究发现芳基碘为底物反应活性较高,获得高达了95%的分离收率,而芳基溴在该体系中几乎不反应。
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