【摘 要】
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燃料电池作为新能源拥有经济环保与利用率高等优点,然而,由于受到高成本贵金属催化剂的限制而使燃料电池很难商业化。因此,本文制备了三种成本较低且性能较好的非贵金属Ni基催化剂,研究其对甲醇燃料电池的催化作用,主要内容如下:(1)采用溶剂热法制备了乙酰丙酮镍(Ni(acac)2)与金属有机框架ZIF8的混合前驱体,之后高温碳化得到NiNC电催化剂。通过紫外吸收光谱分析确定Ni(acac)2被限制在ZIF
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燃料电池作为新能源拥有经济环保与利用率高等优点,然而,由于受到高成本贵金属催化剂的限制而使燃料电池很难商业化。因此,本文制备了三种成本较低且性能较好的非贵金属Ni基催化剂,研究其对甲醇燃料电池的催化作用,主要内容如下:(1)采用溶剂热法制备了乙酰丙酮镍(Ni(acac)2)与金属有机框架ZIF8的混合前驱体,之后高温碳化得到NiNC电催化剂。通过紫外吸收光谱分析确定Ni(acac)2被限制在ZIF8框架中,通过SEM、TEM确定NiNC样品形貌为100 nm左右的立方体,其中有2.51nm左右的亚纳米Ni金属颗粒。通过比表面积及孔径分析确定了NiNC的孔径结构与比表面积。利用拉曼测试确定了样品中碳的石墨化程度。探究了不同Ni(acac)2含量的NiNC样品对甲醇催化氧化的性能。实验结果发现,添加3 mmol Ni(acac)2制备的样品NiNC3性能最好,在0.7 V vs.Ag/AgCl时MOR氧化峰电流密度为140 mA/cm~2,但该样品稳定性不理想。(2)采用高温碳化法获得以碳纳米管(CNT)为催化剂载体,苯胺碳化包覆金属Ni的催化剂(NBC)。研究了碳化温度、NB:CNT比例对甲醇氧化催化活性的影响。通过扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)对样品形貌进行观察。实验结果表明,样品为弯曲管状团簇的碳纳米管上附着由苯胺碳化包覆金属Ni催化剂。当碳化温度为800℃时,NB与CNT的质量比为2时,样品在0.7V vs.Ag/AgCl时,甲醇氧化反应(MOR)氧化峰电流密度为165 mA/cm~2。时间电流曲线测试中初始电流密度为125.7 mA/cm~2,2000 s后保持着72%的电流密度,表明样品具有良好的化学稳定性。样品的电化学活性面积为707.75 cm~2,表面物种覆盖量为3.15×10-6 mol/cm~2,质子转移系数为3.17×10-6 cm~2/s。(3)利用水热法分别制备了二元NiCu和三元NiCuSn电催化剂。通过XRD、XPS、TEM研究样品组成和形貌。探究了不同比例的二元NiCu电催化剂对甲醇催化氧化的性能(Ni含量不变,CuCl2·2H2O添加量为0.2-1.0g)。结果表明,CuCl2·2H2O添加量为0.6 g的样品NiCu0.6性能最好,在0.7 V vs.Ag/AgCl时MOR氧化峰电流密度为88 mA/cm~2。以样品NiCu0.6的Ni、Cu比例继续引入Sn制备了三元NiCuSn催化剂(SnCl2·2H2O添加量为0.1-0.3 g)。实验发现三元NiCuSn样品尺寸为368 nm。其中SnCl2·2H2O添加量为0.2 g的样品NiCuSn0.2表现出了最佳的MOR催化性能,在0.7 V vs.Ag/AgCl时MOR氧化峰电流密度为101.28 mA/cm~2。通过I-T表明样品具有良好的稳定性。样品电化学活性面积、表面氧化还原物种覆盖量和质子转移系数分别是63.75 cm~2,2.11×10-6 mol/cm~2和1.69×10-6cm~2/s。
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