[3+2]环加成反应及在Spirotryprostatin类生物碱合成中的初步探究

来源 :湖南工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hanqianggege
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文主要研究不同手性二胺衍生的多官能膦-酰胺配体的合成,探索此类配体与金属络合协同催化不对称[3+2]环加成反应,以及拓展其在具有生理活性的Spirotryprostatin类生物碱合成中的应用研究。1.不同手性二胺衍生的膦-酰胺配体的合成:首先,以不同取代的手性1,2-二苯基乙二胺和α-氨基酸为原料,通过酰胺缩合、叔丁氧羰基(Boc)脱除、以及与邻二苯基膦苯甲酸缩合等3步反应,合成了9种1,2-二苯基乙二胺衍生的多官能膦-酰胺配体1a-1i;随后用同样的方法合成了8种金鸡纳生物碱衍生的多官能膦-酰胺类配体1j-1q。2.不对称[3+2]环加成反应的研究:首先,探索不同取代的手性1,2-二苯基乙二胺和α-氨基酸衍生的多官能膦-酰胺配体1a-1i与碳酸银络合协同催化偶氮甲碱叶立德和马来酸二乙酯的1,3-偶极环加成反应,通过条件优化发现,最佳反应条件是仲胺-膦-酰胺类配体1g(4mol%)/Ag2CO3(2 mol%)/甲苯/室温。接着,在最佳反应条件下进行底物拓展实验,大都获得较好的收率(65%-99%)和较高的对映选择性(76%->99.9%)。此外,利用1g/Ag2CO3/甲苯催化体系催化“三组分一锅法”合成吡咯烷衍生物,同样获得了较高的产率(89%-99%)和较好的对映选择性(92%-96%)。其次,利用生物碱衍生的多官能膦-酰胺类配体1j-1q,探索其与不同银盐Lewis酸络合协同催化偶氮甲碱叶立德和丙烯酸甲酯的1,3-偶极环加成反应。研究结果表明,膦-酰胺配体1q与氧化银络合催化此类反应,在温和条件下均可获得较高的收率(72%-97%)和较好的对映选择性(57%-95%)。3.Spirotryprostatin类生物碱的合成研究:利用不对称催化[3+2]环加成反应尝试Spirotryprostatin类生物碱的合成。目前,用膦-酰胺类配体1q与氧化银络合催化α-取代的末端双键酯与偶氮甲碱叶立德反应的[3+2]环加成反应,得到了含有4-位季碳结构的吡咯烷衍生物,产率为70%-85%,对映选择性为85%-90%,这为后续开展Spirotryprostatin类生物碱的合成奠定了很好的基础。
其他文献
目的:观察内质网相关降解蛋白1(Derlin-1)和葡萄糖调节蛋白78(GRP78)在百草枯(PQ)中毒大鼠肺纤维化中的表达变化,探讨Derlin-1和GRP78在百草枯中毒大鼠的肺纤维化形成过程中
目的:研究老年人慢性阻塞性肺疾病急性加重期(Acute Exacerbation of Chronic Obstructive Pulmonary Disease,AECOPD)并发呼吸衰竭(Respiratory Failure,RF)及多器官功能障
诈骗犯罪手段、方式随着信息时代发展呈现犯罪主体产业化、侵害法益多元化、犯罪手段智能化、犯罪发展地域化等新特征,其产生有个人信息保护不到位、行业监管存在漏洞、被害
背景:种植义齿由于具有良好的功能和美观效果,因此越来越多患有骨质疏松症的缺牙患者要求接受种植义齿治疗,而目前对骨质疏松是否是种植义齿的禁忌证、骨质疏松对种植体骨性
通过文献资料法、调查法、数理统计等方法,对天津市高职院校的体育方面的微课建设以及实施与应用情况进行调查统计分析,进一步了解高职院校体育微课资源的现状、问题及发展对
异补骨脂查尔酮的农药学命名为苯丙烯菌酮,它是从豆科植物补骨脂种子中提取的抑菌活性成分,对苹果腐烂病菌、水稻稻瘟病菌、黄瓜炭疽病菌、番茄炭疽病菌、禾谷镰刀病菌等15种
小额贷款公司是信贷市场重要组成部分和补充力量,是民间资本实现阳光化、规范化的一条重要途径。在目前逐步推进利率市场化和民间借贷迅速发展的氛围下,研究小额贷款公司可持
随着国家"供给侧改革"的大力推进,"工匠精神"已成为社会热词,补"中国制造"之钙、塑民族企业之魂已成为时代最强音。本文就"工匠精神"进校园进行分析阐述。
研究目的:甲状腺疾病是临床上较为常见的内分泌性疾病,对有手术指征的甲状腺疾病进行外科治疗具备重要的临床意义。作为一种具有创伤性的治疗方案,甲状腺的外科手术治疗由于甲状腺的解剖位置等手术相关原因、气管插管全麻的麻醉方式选择及患者个体差异等因素,咽痛是临床中十分常见的术后并发症,它不但使患者的生活质量受到不同程度的影响,如影响吞咽进食、睡眠及发声等,同时也造成一定的精神负担,甚至会影响呼吸顺畅,影响疾