水分子对离子液体[BIQL]<,2>InCl<,5>结构的影响及其电化学

来源 :广西大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuanjian2009
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本论文选择氯化1-丁基异喹啉和InlCl3合成室温下为固态的离子液体,采用傅利叶红外分析光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和X-射线衍射等手段对培养出来的[BIQL]2InCl5、[BIQL]2InCl5·H2O和[(BIQL)2InCl4·2H2O]Cl·H2O单晶进行了分析和表征;[BIQL]2InCl5属于三斜晶系,空间群为P-1,[InCl5]2-为三角双锥型,有机阳离子异喹啉环之间距离约为3,7 A,单一方向存在π-π层状堆叠;[BIQL]2InCl5中引入水分子后,形成了[BIQL]2InCl5·H2O和[(BIQL)2InCl4·2H2O]Cl·H2O的晶体结构,都属于三斜晶系,空间群为P-1。引入水分子后氢键作用增强,[BIQL]2InCl5·H2O的阴离子[InCl5·H2O]2-变成八面体结构;在[(BIQL)2InCl4·2H2O]Cl·H2O中,部分的氯离子被水代替,阴离子的电性发生改变,形成的阴离子[InCl4·2H2O]-为八面体结构。[BIQL]2InCl5·H2O和[(BIQL)2InCl4·2H2O]Cl·H2O的有机阳离子中相邻异喹啉平面之间的夹角也发生改变,分别为73°和78.5°,单一方向的π-π堆叠变成双向堆叠,有机阳离子异喹啉环之间距离约为3.6 A,但它们的π-π堆叠方式又有所不同,[BIQL]2InCl5·H2O有一个方向是错位堆叠,而[(BIQL)2InCl4·2H2O]Cl·H2O是双向层状堆叠。采用三电极体系的循环伏安法研究了[BIQL]2InCl5-乙腈溶液体系,还原峰和氧化峰电流与扫描速率的二分之一次方程线性关系,氧化还原过程是不可逆的;且在该体系中ITO玻璃电极表面沉积得到灰色的金属In。
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