【摘 要】
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该文用量子化学方法,从动态和静态两方面对C的环加成反应,C的氧化与环加成反应的机理,环加成产物的结构,稳定性等进行了理论研究.对于C的氧化反应,该文通过对CO,CO可能异构体
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该文用量子化学方法,从动态和静态两方面对C<,60>的环加成反应,C<,70>的氧化与环加成反应的机理,环加成产物的结构,稳定性等进行了理论研究.对于C<,70>的氧化反应,该文通过对C<,70>O<,2>,C<,70>O<,3>可能异构体的研究发现:O原子加成在C原子棱锥化程度较高的位于C<,70>顶端区域的6-6键上形成闭环异构体,加成在C原子棱锥化程度低的赤道带6-6键上形成开环异构体.闭环异构体中以O原子加成在C<,70>顶端相邻近的6-6键上的臭氧化反应机理进行了研究,该反应分三步进行,O<,3>分子在C<,70>顶端6-6键上的加成反应是协同且同步的,而在赤道道6-6键上的加成是协同但不同步的.O<,3>分子在C<,70>顶端6-6键上的加成要优于赤道带6-6键的加成,这与实验结果一致,合理地解释了实验.较详细地研究了C<,60>与二氯卡宾和硅烯的环加成反应机理.对加成基团中含有第三周期元素Si,P,S的C<,70>衍生物C<,70>SiH<,2>,C<,70>PH,C<,70>S的可能异构体的结构和稳定性进行了较细致的研究,并与加成基团中含有同族第二周期元素C,N,O的C<,70>衍生物C<,70>CH<,2>,C<,70>NH,C<,70>O进行了比较.
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