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崖摩属(Amoora)和米仔兰属(Aglaia)同属楝科(Meliaceae)中楝亚科(Melioideae)的米仔兰族(Aglaieae),二者在分类学上的地位一直存在争议。有的学者主张将崖摩属归并为米仔兰属(Aglaia),有的学者则主张将其列为独立的属。本文进一步对崖摩属和米仔兰属植物的化学成分进行了研究,以期为它们在形态分类学上的地位提供一定的化学依据。
本论文共由五章构成。第一章详细论述了崖摩属三种植物曲枝崖摩(A. Stellato-squamosa C. Y. Wu et H. Li)、望谟崖摩(A. Ouangliensis (How et T. Chen) C. Y. Wu)和粗枝崖摩(A. Dasyclada (Lévl) C. Y. Wu)的化学成分研究,并简要解释了它们化学成分存在差异性的原因。第二章报告了米仔兰属植物马肾果(Aglaia testicularis C. Y. Wu)叶和枝条的化学成分研究,并简要讨论了崖摩属和米仔兰属植物化学成分在分类学上的意义。第三章介绍了大戟科(Euphorbiaceae)水柳属植物水杨柳(Homonoia riparia Lour.)的化学成分研究。从上述五种植物中共分离鉴定了102个化合物,主要包括二萜及其苷、三萜、倍半萜、甾体、生物碱、木脂素、香豆素、黄酮、蒽醌类等化合物。其中新化合物15个(7个为二萜类化合物,一个二萜苷,7个三萜类化合物)。第四章介绍了部分主要化合物抑制人肺癌细胞株AGZY 83-a和人肝癌细胞株SMMC-7721生长的生物活性实验,并对结构和活性的关系进行了讨论。第五章为综述,收集总结了2004年以前文献上发表的米仔兰属植物的特征性化合物rocaglamide衍生物的结构、名称、来源、生源途径、生物活性与其构效关系。
第一章 三种崖摩属植物的化学成分研究
曲梗崖摩(A. Stellato-squamosa)又名曲枝木楝、曲枝崖摩,主产于云南西双版纳及西畴。本文对曲枝崖摩的化学成分进行了研究,从其枝条的乙醇提取物中共分离鉴定出了22个化合物,主要为克罗烷和半日花烷二萜类化合物,其中9,10,12-14为5个新的克罗烷二萜。化合物16的文献数据有误,根据2D NMR实验对其进行了校正。克罗烷和半日花烷二萜类化合物均是首次从崖摩属中得到。
望谒崖谟(A. Ouangtliensis)为乔木,产广西、贵州、云南等省区,生于中海拔山地林中。从望谒崖谟树皮的乙醇提取物中分离鉴定了19个化合物,也主要为克罗烷和半日花烷二萜类化合物,其中2为一个新的重排半日花烷二萜化合物。
粗枝崖摩(A. Dasyclada)又名粗枝木楝、红椤,主产于云南、海南等省,多见于山地沟谷雨林中。本种木材质硬而重,耐腐蚀,为造船、车辆、家具的优良用材。目前由于过度砍伐已濒临灭绝,是国家二级保护植物。对粗枝木楝枝干进行了化学成分的研究,从其乙醇提取物中分离得到个14个化合物,主要为三萜类化合物,其中1-6是新化合物,2和3是C-17侧链为半缩醛六元环的甘遂烷三萜,这种类型的化合物在自然界是首次得到,4-6是三个四降三萜类化合物。
第二章 马肾果的化学成分研究
米仔兰属(Aglaia Lour.)约250-300种,分布于热带亚洲、大洋州至波利尼西亚。我国约7种,产西南部、南部和台湾省,云南有4种,多见于滇南和滇东南。该属有些植物在东南亚地区是传统的民间药物。国外对该属植物的研究很多,已有大量的文献报道。所分离到的化合物类型广泛,包括环戊四氢苯并呋喃(rocaglamides)和环戊四氢苯并吡喃(aglains)类化合物、肉桂酸双酰胺衍生物、三萜和高度甲氧基化的木脂素类化合物,其中环戊四氢苯并呋喃类化合物rocaglamide及其衍生物被认为是米仔兰属植物的特有化学成分,并具有很强的生物活性。为了探求崖摩属和米仔兰属植物化学组成上的差异性,同时也为了寻找具有生物活性的化合物,我们对产自云南麻栗坡八布的马肾果(A. Testicularis)的化学成分进行了研究。马肾果是云南东南部石灰岩地区的长绿阔叶林中的特有物种,其假种皮甜,可食,果皮可以治疗腹泻。
从马肾果叶的提取物中分离鉴定了20个化合物,其中1-5为rocaglamide衍生物,6和7为肉桂酸双酰胺衍生物,8-10为木脂素,11和12为黄酮,13-17为三萜,18和19为甾体,20为一倍半萜。
从马肾果枝条的提取物中分离鉴定了个13个化合物,其中1和2为新的松香烷二萜及其葡萄糖苷,该类化合物是首次从米仔兰属中得到。
第三章 水杨柳的化学成分研究
水杨柳(Homonoia riparia Lour.)属大戟科水柳属植物。水柳属(Homonoia Lour.)约3种,分布于亚洲东南部和南部,我国产1种即水杨柳,分布于南部及西南部省区。水杨柳为灌木,又名水柳仔、细杨柳,其根味苦、性寒,有清热利胆、消炎解毒的功能,用于急慢性肝炎、腹泻、腹痛、烫伤。我们对其根部的乙醇提取物进行了化学成分的研究,从中分离鉴定了14个化合物,主要为1-10的三萜类化合物,其中5为新化合物。另外还包括一个香豆素12和一个蒽醌类化合物14。
第四章 部分化合物的生物活性及构效关系
为了寻求具有生物活性的化合物,对所得到的28个化合物进行了抗人肺癌细胞株AGZY 83-a和人肝癌细胞株SMMC-7721活性实验。有6个化合物表现出显著的抗肿瘤活性,其中化合物16的对两种细胞株的IC50值分别达到了0.013和1.571 mg/ml,与抗癌药物DDP相当(IC50值分别为1.702和1.184 mg/ml)。此外对这些化合物的结构与活性的关系进行了简要讨论。
第五章 米仔兰属中rocaglamide衍生物化学及其生物活性
本章为综述,收集总结了2004年以前文献上发表的米仔兰属特征性化合物rocaglamide衍生物的结构、名称、来源、生源途径、生物活性及构效关系。