1,3,3-三芳基丙炔的环加成反应及衍生化研究

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1,3,3-三芳基丙炔是一种具有特殊反应活性的化合物。1,3,3-三芳基丙炔在碱的作用下sp3碳上去质子可互变成联烯从而具有更高的反应活性、发生更多的反应;而且,1,3,3-三芳基丙炔作为前体可以在过渡金属催化下发生环化反应。铁是一种理想的过渡金属,在自然界中含量丰富,价格低,无毒且对环境无害,在可持续化学方面通常具有明显的优势,因此是其他常用过渡金属的有吸引力的替代品。在最近几年中,用于此类目的的易处理且通常为空气稳定的铁盐的使用已大大增加,并且现在有大量的铁催化/促进方法可供使用,为有机合成提供了新的可能性。本文分为两个部分:(1)碱介导1,3,3-三芳基炔去质子化/异构化为联烯中间体,以及它们的[2+2]二聚反应;(2)钌催化N-甲氧基苯甲酰胺与1,3,3-三芳基炔的环化反应得到喹啉酮化合物,及其在FeC13促进下的衍生化反应。第一部分中,我们开发了 1,3,3-取代丙炔在LDA促进下去质子化/异构化成联烯后区域选择性[2+2]二聚,随后被亲电试剂淬灭,从而在极其温和的条件下提供了多种高度官能化的亚烷基环丁烯化合物的方法。不同于先前报道的头尾[2+2]环加成反应,该反应显示出异常的邻位区域选择性。此外还研究了部分荧光产物的光物理性质。第二部分中,我们开发了 FeC13促进异喹啉酮化合物的碳-碳断裂/环化串联反应得到菲咯烷酮类化合物,这些化合物是有用的荧光团物质。其电子效应对光物理性质的影响也将被深入研究。
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